1-[(R)-[chloro(cyclohexylidene)methyl]sulfinyl]-4-methylbenzene | 867150-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(R)-[chloro(cyclohexylidene)methyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 867150-88-7
• 化学式: C₁₄H₁₇ClOS
• 分子量: 268.807
• InChiKey: CEXRWVLZHBWEFF-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(R)-[chloro(cyclohexylidene)methyl]sulfinyl]-4-methylbenzene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2R)-(-)-tert-butyl 2-{1-[(p-tolylsulfonyl)methyl]cyclohexyl}butanoate
  参考文献：
  名称：

  由光学活性的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和酯化的烯醇锂合成不对称的羧酸衍生物，包括乳酸和α-氨基酸衍生物，并在α-位形成手性

  摘要：

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p -甲苯基亚砜，这是从对称的酮合成或甲酸甲酯和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜在三个步骤中，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，得到在α-位置具有取代基（烷基，烷氧基或二苄基氨基）的光学活性加合物，从硫手性中心有较高的1,4-手性诱导。将加合物转化为在α位具有手性中心的旋光酯，乳酸和α-氨基酸衍生物。当该加成反应与由过量羧酸叔胺生成的酯烯酸酯进行时在HMPA存在下，用LDA-丁酸酯与LDA反应，得到加合物的非对映异构体。通过使用两个反应条件生成酯烯酸酯，一种新方法可以从一个手性源（R）-（-）-氯甲基不对称合成在α-位具有取代基的羧酸衍生物的两个对映体获得了对甲苯基亚砜。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.07.033
• 作为产物：
  描述：

  (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide 、 环己酮 生成 1-[(R)-[chloro(cyclohexylidene)methyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  由光学活性的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和酯化的烯醇锂合成不对称的羧酸衍生物，包括乳酸和α-氨基酸衍生物，并在α-位形成手性

  摘要：

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p -甲苯基亚砜，这是从对称的酮合成或甲酸甲酯和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜在三个步骤中，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，得到在α-位置具有取代基（烷基，烷氧基或二苄基氨基）的光学活性加合物，从硫手性中心有较高的1,4-手性诱导。将加合物转化为在α位具有手性中心的旋光酯，乳酸和α-氨基酸衍生物。当该加成反应与由过量羧酸叔胺生成的酯烯酸酯进行时在HMPA存在下，用LDA-丁酸酯与LDA反应，得到加合物的非对映异构体。通过使用两个反应条件生成酯烯酸酯，一种新方法可以从一个手性源（R）-（-）-氯甲基不对称合成在α-位具有取代基的羧酸衍生物的两个对映体获得了对甲苯基亚砜。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.07.033

文献信息

• A novel method for asymmetric synthesis of both enantiomers of α-substituted carboxylic acid derivatives from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and lithium ester enolates with 1,4-chiral induction from the sulfur chiral center
  作者：Shimpei Sugiyama、Masahiro Kido、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.172

  日期：2005.9

  Treatment of optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from symmetrical ketones and (R)-(−)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps, with lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters gave optically active adducts having a substituent at the α-position with high 1,4-chiral induction from the sulfur chiral center in high yields. The adducts were converted

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p -甲苯基亚砜，这是从对称酮合成和（- [R - （ - ） -氯甲基）p -甲苯基砜在三个步骤中，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，得到光学活性的加合物从硫手性中心以高收率得到高1，4-手性的α-位具有取代基的α-取代基。加合物被转化为在α位具有手性中心的旋光酯和羧酸。当该加成反应与由过量的羧酸叔胺生成的酯烯酸酯进行时在HMPA存在下，用LDA-丁酸酯与LDA反应，得到加合物的非对映异构体。通过使用两个反应条件生成酯烯酸酯，一种新方法可以从一个手性源（R）-（-）-氯甲基不对称合成在α-位具有取代基的羧酸衍生物的两个对映体实现了对甲苯基亚砜。
• Asymmetric synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes by the enantioselective 1,3-CH insertion reaction of chiral magnesium carbenoids
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takayuki Kuramoto、Shingo Ogata、Hiroyuki Watanabe、Takahito Saitou、Makoto Tadokoro

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.027

  日期：2010.1

  Treatment of enantiomerically pure 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, derived from cyclic ketones and (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with the lithium enolate of tert-butyl carboxylates gave adducts in quantitative yields as single diastereomers. The adducts were treated with i-PrMgCl in toluene to afford optically active bicyclo[n.1.0]alkanes bearing a tert-butyl carboxylate moiety in up to 99% enantiomeric

  用叔丁基羧酸盐的烯醇锂处理由环状酮和（R）-氯甲基对甲苯基亚砜衍生的对映体纯的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以定量收率得到加合物，作为单一的非对映异构体。该加合物用处理我在甲苯-PrMgCl，得到光学活性的双环[ Ñ .1.0]烷烃带有叔丁基羧酸酯部分在高达99％的对映体过量通过生成的手性镁的对映选择性1,3-插入CH反应类胡萝卜素。这是类胡萝卜素镁的对映选择性1,3-CH插入反应的第一个例子。
• A new synthesis, including asymmetric synthesis, of alkylidenecyclopropanes by 1,2-CC insertion of cyclobutylmagnesium carbenoides as the key reaction
  作者：Nobuhito Nakaya、Shimpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.038

  日期：2009.7

  Treatment of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, derived from ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters gave adducts in high yields. The adducts were converted to 1-chlorocyclobutyl p-tolyl sulfoxides in four steps in high overall yields. Treatment of the 1-chlorocyclobutyl p-tolyl sulfoxides with cyclopentylmagnesium chloride in THF at -40 degrees C resulted in the formation of cyclobutylmagnesium carbenoids. The magnesium carbenoid 1,2-CC insertion reaction took place smoothly from the cyclobutylmagnesium carbenoids to afford alkylidenecyclopropanes in good to high yields. An asymmetric synthesis of optically active alkylidenecyclopropane was successfully achieved starting from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxide. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.