methyl (2R)-3-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}-2-methylpropanoate | 848044-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl (2R)-3-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}-2-methylpropanoate
• 英文别名: methyl (2R)-3-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-2-methylpropanoate
• CAS: 848044-15-5
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: DQQVTGJAZMGNQP-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-3-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}-2-methylpropanoate 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 15.0h， 以67%的产率得到(R)-3-(Fmoc-氨基)-2-甲基丙酸
  参考文献：
  名称：

  隐藻素 3 的全合成

  摘要：

  缩肽隐藻素 3 (5) 和隐藻素类似物 43 由相应的四个亚基制备。三肽类似物34从起始氨基酯33获得，其包含片段D和C。通过与羟基酯10酯化在羧基官能团处延伸后，获得seco化合物37和42。在作为缩合剂的 TBTU 存在下，通过大环内酰胺化实现闭环。这项工作的特点是简化了羟基酯 10 的合成，通过甘氨酸亚胺 21 的对映选择性烷基化快速合成了氨基酸 14，以及使用 Fmoc 保护基团保护氨基功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400558
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸-9-芴基甲酯 、 methyl 3-amino-(2R)-2-methylpropanoate 在 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到methyl (2R)-3-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  隐藻素 3 的全合成

  摘要：

  缩肽隐藻素 3 (5) 和隐藻素类似物 43 由相应的四个亚基制备。三肽类似物34从起始氨基酯33获得，其包含片段D和C。通过与羟基酯10酯化在羧基官能团处延伸后，获得seco化合物37和42。在作为缩合剂的 TBTU 存在下，通过大环内酰胺化实现闭环。这项工作的特点是简化了羟基酯 10 的合成，通过甘氨酸亚胺 21 的对映选择性烷基化快速合成了氨基酸 14，以及使用 Fmoc 保护基团保护氨基功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400558

文献信息

• Chiral Counteranion-Directed Catalytic Asymmetric Methylene Migration Reaction of Ene-Aldimines
  作者：Norie Momiyama、Chanantida Jongwohan、Naoya Ohtsuka、Pawittra Chaibuth、Takeshi Fujinami、Kiyohiro Adachi、Toshiyasu Suzuki

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00742

  日期：2022.7.15

  A catalytic asymmetric methylene migration reaction of ene-aldimines directed by chiral counteranions is developed, with the optimal catalyst identified as phenanthryl-substituted (R)-BINOL phosphate. Control experiments and density functional theory computations reveal the importance of the 2-hydroxy group of the ene-aldimine and attractive (e.g., OH···O, CH···O, CH···π, and π···π) interactions for

  开发了由手性抗衡阴离子引导的烯-醛亚胺催化不对称亚甲基迁移反应，最佳催化剂被确定为菲基取代的 ( R )-BINOL 磷酸盐。对照实验和密度泛函理论计算揭示了烯醛亚胺的 2-羟基的重要性和吸引力（例如 OH···O、CH···O、CH···π 和 π···π ) 相互作用以获得高对映选择性（高达 74% ee）。该结果有助于设计用于重排高反应性亚胺中间体的不对称催化。