(2R)-2-(3-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile | 650638-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-2-(3-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• 英文别名: (R)-2-(3-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile；(2R)-trimethylsilyloxy(3-chlorophenyl)acetonitrile
• CAS: 650638-45-2
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOSi
• 分子量: 239.777
• InChiKey: RNOOTRCEYZUFOL-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(3-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-2-(3-氯苯基)-2-羟基乙胺
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸-刘易斯碱双功能不对称催化剂在药物合成中的应用：人免疫缺陷病毒（HIV）蛋白酶抑制剂和β3-肾上腺素能受体激动剂的立体选择性手性构件的合成。

  摘要：

  使用路易斯酸-刘易斯碱双官能催化剂1和2促进的醛的两种催化立体选择性氰基甲硅烷基化作为关键步骤（氨基醛的非对映选择性氰基硅烷化和对映选择性氰基硅烷化）实现了有前途的药物的手性构件合成。在本文的第一部分中，讨论了使用双功能催化剂2合成Atazanavir（3：人类免疫缺陷病毒（HIV）蛋白酶抑制剂）的手性构件（6）。在1mol％催化剂2的存在下，Boc保护的苯丙氨酸21的反应选择性地提供了作为主要产物的抗异构体22（非对映体比例＝ 97∶3），其在六个步骤中被连续转化为相应的环氧化物6。在第二部分中 我们描述了β（3）-肾上腺素能受体激动剂的手性构件的合成。3-氯苯甲醛（38）与9mol％催化剂1的对映选择性氰基硅烷化得到手性氰醇39，其通过还原转化为β-羟乙胺40。此外，催化剂1的手性配体可以不经柱色谱法回收并在不降低其活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.702
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-氯苯甲醛 在 C₆₀H₄₈N₂O₄P₂Ru 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(2R)-2-(3-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  [Ru（phgly）2（binap）] / Li2CO3：一种高活性，坚固且对映选择性的醛氰基硅烷化催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801501

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel Chiral Tetraaza-Titanium Complexes
  作者：Xiaoming Feng、Yanling Liu、Xiaohua Liu、Junguo Xin

  DOI：10.1055/s-2006-939724

  日期：——

  The asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide ­(TMSCN) to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a novel, easily prepared C 2-symmetric chiral tetraaza-Ti(IV) complex in high yields with up to 92% ee under mild conditions. A negative nonlinear effect between the ee of the ligand and the ee of the ­product was observed.

  在温和条件下，新型易于制备的C2对称手性四氮钛(IV)配合物高效催化三甲基硅基氰化物(TMSCN)对一系列醛的不对称加成反应，产率高，最高达92% 的ee值。观察到配体的ee与产物ee之间存在负的非线性效应。