4-ethyl(carbethoxy)amino-5-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-2H-1,2,4-triazol-3(4H)-one | 1223079-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-ethyl(carbethoxy)amino-5-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-2H-1,2,4-triazol-3(4H)-one
• 英文别名: ethyl N-ethyl-N-[3-(4-nitrophenyl)-5-oxo-1-phenyl-1,2,4-triazol-4-yl]carbamate
• CAS: 1223079-67-1
• 化学式: C₁₉H₁₉N₅O₅
• 分子量: 397.39
• InChiKey: FJXRITIRQCNMNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-nitro-benzaldehyde phenylhydrazone 、 偶氮二甲酸二乙酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到4-ethyl(carbethoxy)amino-5-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-2H-1,2,4-triazol-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  来自 huisgen 两性离子和醛腙的取代 4-amino-1,2,4-triazol-3-one 级联合成的机制：DFT 研究

  摘要：

  通过使用密度泛函理论 (DFT) 阐明了标题反应的详细反应机制。计算结果表明，整个反应通过四个过程（过程（I-IV））进行，其中，过程（II）（通道1-3）提出了三种可能的反应机制，过程（IV）提出了两种可能的反应机制（通道 4–5）。根据我们的计算结果，通道 3 和通道 5 被证实是最有利的。正如文中所解释的，在过程（II）中，质子转移应该在亲核攻击之前进行，并且更可能发生AA-Type转移策略。醛腙的全局反应性指数（GRI）和前沿分子轨道（FMO）分析进一步支持了AA-Type机制。然而，在过程 (IV) 中，已证明标题产物是通过六元环过渡态协同消除两个质子形成的。综合来看，整个反应沿最有利途径的最高能垒为32.19 kcal/mol，与温和的热实验条件一致。更有趣的是，这项工作中的限定机制对实验中采用的最高产率（R1/R2/R3 = 2/1/1）的最佳反应物摩尔比给出了完美的解释。©

  DOI：

  10.1002/jcc.22906

文献信息

• Cascade synthesis of substituted 4-amino-1,2,4-triazol-3-ones from aldehyde hydrazones and azodicarboxylates
  作者：Yehua Su、Zhen Jiang、Deng Hong、Ping Lu、Yanguang Wang、Xianfu Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.087

  日期：2010.3

  Substituted 4-amino-1,2,4-triazol-3-ones were synthesized from aldehyde hydrazones and azodicarboxylates in the presence of triphenylphosphine. The cascade reaction was conducted in a single step and the procedure is general and efficient. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Mechanisms of the cascade synthesis of substituted 4-amino-1,2,4-triazol-3-one from huisgen zwitterion and aldehyde hydrazone: A DFT study
  作者：Wenjing Zhang、Yanyan Zhu、Donghui Wei、Mingsheng Tang

  DOI：10.1002/jcc.22906

  日期：2012.3.15

  the nucleophilic attack, and the AA‐Type transfer strategy is more likely to occur. The global reactivity index (GRI) and frontier molecular orbital (FMO) analyses of the aldehyde hydrazone have further supported the AA‐Type mechanism. In process (IV), however, the titled product has been demonstrated to be formed by the synergetic elimination of two protons via a six‐membered ring transition state. Taking

  通过使用密度泛函理论 (DFT) 阐明了标题反应的详细反应机制。计算结果表明，整个反应通过四个过程（过程（I-IV））进行，其中，过程（II）（通道1-3）提出了三种可能的反应机制，过程（IV）提出了两种可能的反应机制（通道 4–5）。根据我们的计算结果，通道 3 和通道 5 被证实是最有利的。正如文中所解释的，在过程（II）中，质子转移应该在亲核攻击之前进行，并且更可能发生AA-Type转移策略。醛腙的全局反应性指数（GRI）和前沿分子轨道（FMO）分析进一步支持了AA-Type机制。然而，在过程 (IV) 中，已证明标题产物是通过六元环过渡态协同消除两个质子形成的。综合来看，整个反应沿最有利途径的最高能垒为32.19 kcal/mol，与温和的热实验条件一致。更有趣的是，这项工作中的限定机制对实验中采用的最高产率（R1/R2/R3 = 2/1/1）的最佳反应物摩尔比给出了完美的解释。©