tert-butyl((S,E)-4-((2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylpent-3-enyloxy)dimethylsilane | 934623-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: tert-butyl((S,E)-4-((2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylpent-3-enyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(E,2S)-4-[(2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methylpent-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 934623-86-6
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si
• 分子量: 338.606
• InChiKey: AZTHJTSHFAWNEU-GCCNBBBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((S,E)-4-((2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylpent-3-enyloxy)dimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(S,E)-4-((2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylpent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Ambruticins：四氢吡喃环形成和全合成

  摘要：

  ambruticins 是一类聚酮化合物天然产物，具有很强的抗真菌活性。基因敲除实验与 Ambruticin 的四氢吡喃环是通过AmbJ 催化的不饱和 3,5-二羟基酸 ambruticin J 环氧化，然后区域选择性环化为 ambruticin F 的提议一致。描述了ambruticin J的全合成以及涉及不饱和羟基酯的环氧化和环化以得到四氢吡喃和四氢呋喃的模型研究。全合成涉及制备三个关键片段，这些片段通过以下方式结合在一起Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Julia-Kocienski 烯化生成所需的碳骨架。整体脱保护为三醇和伯醇的选择性氧化，在内酯水解后得到安布丁素 J。

  DOI：

  10.1039/d1ob00883h
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-methylpent-1-en-3-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 tert-butyl((S,E)-4-((2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylpent-3-enyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ambruticins：四氢吡喃环形成和全合成

  摘要：

  ambruticins 是一类聚酮化合物天然产物，具有很强的抗真菌活性。基因敲除实验与 Ambruticin 的四氢吡喃环是通过AmbJ 催化的不饱和 3,5-二羟基酸 ambruticin J 环氧化，然后区域选择性环化为 ambruticin F 的提议一致。描述了ambruticin J的全合成以及涉及不饱和羟基酯的环氧化和环化以得到四氢吡喃和四氢呋喃的模型研究。全合成涉及制备三个关键片段，这些片段通过以下方式结合在一起Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Julia-Kocienski 烯化生成所需的碳骨架。整体脱保护为三醇和伯醇的选择性氧化，在内酯水解后得到安布丁素 J。

  DOI：

  10.1039/d1ob00883h

文献信息

• Total Synthesis of Jerangolid D
  作者：Jiří Pospíšil、István E. Markó

  DOI：10.1021/ja0691728

  日期：2007.3.1

  A short and convergent synthesis of jerangolid D is described. As key steps, a Blaise reaction is employed to construct the lactone ring, a diastereoselective multicomponent Sakurai condensation leads to the dihydropyran ring, and the skipped diene is assembled using a modified Julia olefination.

  描述了 jerangolid D 的短而收敛的合成。作为关键步骤，使用 Blaise 反应构建内酯环，非对映选择性多组分 Sakurai 缩合导致二氢吡喃环，并使用改进的 Julia 烯化组装跳过的二烯。
• Total Synthesis of (+)-Ambruticin S: Probing the Pharmacophoric Subunit
  作者：Stephen Hanessian、Thilo Focken、Xueling Mi、Rupal Oza、Bin Chen、Dougal Ritson、Renaud Beaudegnies

  DOI：10.1021/jo100956v

  日期：2010.8.20

  An enantioselective synthesis of the antifungal natural product (+)-ambruticin S has been accomplished starting with the readily available methyl α-d-glucopyranoside, (R)-Roche ester, and (S)-glycidol as chirons, which encompassed seven of the 10 stereogenic centers of the target molecule. The remaining three centers were set by a highly diastereoselective, asymmetric cyclopropanation employing a chiral

  从容易获得的甲基α- d-吡喃葡萄糖苷，（R）-罗氏酯和（S）-缩水甘油为chirons的化合物开始，完成了抗真菌天然产物（+）-ambruticin S的对映选择性合成。靶分子的10个立体定位中心。其余三个中心是通过采用非手性非外消旋膦酰胺试剂进行高度非对映选择性，不对称环丙烷化而确定的。我们对二氢亚基建设战略包括高顺式-选择性路易斯酸催化6-内- TRIG环化。合成过程中的其他关键步骤包括用二噻吩阴离子进行环氧化物开环，两次有效的基于膦酰胺-阴离子的烯烃化反应以及后期的C-糖基化反应。
• Total Synthesis of Jerangolid A
  作者：Stephen Hanessian、Thilo Focken、Rupal Oza

  DOI：10.1021/ol101103q

  日期：2010.7.16

  (R)-Roche ester and (S)-glycidol as chirons, the synthesis involved a highly syn-selective Lewis acid catalyzed 6-endo-trig cyclization for the construction of the dihydropyran subunit. The lactone segment was built through a tandem NaOMe conjugate addition-lactonization reaction, and further functionalized through a sequence consisting of iodination, I−Mg exchange, and hydroxymethylation. Other key steps in

  抗真菌聚酮化合物jerangolid A的第一个全合成已经完成。与容易获得的（起始- [R）-Roche酯和（小号） -缩水甘油作为chirons中，合成所涉及的高顺式-选择性路易斯酸催化6-内- trig的环化的二氢吡喃亚基的结构。内酯链段是通过串联的NaOMe共轭加成-内酯化反应构建的，并通过由碘化，I-Mg交换和羟甲基化组成的序列进一步官能化。合成中的其他关键步骤以基于膦酰胺阴离子的烯烃化和Julia-Kocienski反应的新颖应用为特色。
• Ambruticins: tetrahydropyran ring formation and total synthesis
  作者：James I. Bowen、Luoyi Wang、Matthew P. Crump、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/d1ob00883h

  日期：——

  the tetrahydropyran ring of the ambruticins is formed via the AmbJ catalysed epoxidation of the unsaturated 3,5-dihydroxy acid, ambruticin J, followed by regioselective cyclisation to ambruticin F. Herein, a convergent approach to the total synthesis of ambruticin J is described as well as model studies involving epoxidation and cyclisations of unsaturated hydroxy esters to give tetrahydropyrans and

  ambruticins 是一类聚酮化合物天然产物，具有很强的抗真菌活性。基因敲除实验与 Ambruticin 的四氢吡喃环是通过AmbJ 催化的不饱和 3,5-二羟基酸 ambruticin J 环氧化，然后区域选择性环化为 ambruticin F 的提议一致。描述了ambruticin J的全合成以及涉及不饱和羟基酯的环氧化和环化以得到四氢吡喃和四氢呋喃的模型研究。全合成涉及制备三个关键片段，这些片段通过以下方式结合在一起Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Julia-Kocienski 烯化生成所需的碳骨架。整体脱保护为三醇和伯醇的选择性氧化，在内酯水解后得到安布丁素 J。