3-formyl-4-methyl-pentanoic acid methyl ester | 71464-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-formyl-4-methyl-pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3-formyl-4-methylpentanoate
• CAS: 71464-85-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: DRYYBBYLOAHKLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formyl-4-methyl-pentanoic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  发现4-取代的吡咯烷酮丁酰胺作为具有显着抗癫痫活性的新药物。

  摘要：

  （S）-α-乙基-2-氧代吡咯烷乙酰胺2（左乙拉西坦，Keppra，UCB SA）是吡乙酰胺的结构类似物，最近已被批准作为成人难治性部分发作的附加治疗药物。由于独特的作用机理，该药物似乎具有显着的功效和高耐受性。后者涉及2的脑特异性结合位点（左乙拉西坦结合位点为LBS），可能在其抗癫痫特性中起主要作用。使用这种新型分子靶标，我们启动了一项药物发现计划，以寻找对LBS具有显着亲和力的配体，以表征其在癫痫和其他中枢神经系统疾病中的治疗潜力。我们系统地研究了吡咯烷酮乙酰胺支架的各个位置。我们发现（i）2上的羧酰胺部分对于亲和力是必不可少的；（ii）在100个不同的侧链中，优选的羧酰胺取代α是具有（S）-构型的乙基；（iii）2-氧吡咯烷环优于哌啶类似物或无环化合物；（iv）内酰胺环的3或5位取代降低了LBS亲和力；（v）内酰胺环被小的疏水基团4-取代改善了体外和体内的效力。已显示在4位上取代的6种有趣的候选物在体内比2种更有效。

  DOI：

  10.1021/jm030913e
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl((3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)silane 在 copper acetylacetonate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-formyl-4-methyl-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Eine flexible Synthese von 4-Oxobutansäure- methylestern und deren Derivaten

  摘要：

  一种灵活合成甲基4-氧酮丁酸酯及其衍生物的方法。几种甲基2-三甲基硅氧基环丙烷羧酸酯3的环裂解反应可以在优异的产率下得到相当敏感的甲基4-氧酮丁酸酯（β-羟基酯）4。硅氧环丙烷3可以直接从相应的硅醇醚2和甲基二氮乙酸酯获得，也可以通过对脱质子化的环丙烷3进行烷基化获得。一种高效的一锅法程序可以提供甲基4,4-二甲氧基丁酸酯5，后者可以通过标准方法转化为保护的4-羟基丁醛7和8。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26783

文献信息

• Eine flexible Synthese von 4-Oxobutansäure- methylestern und deren Derivaten
  作者：Thomas Kunz、Agnes Janowitz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1055/s-1990-26783

  日期：——

  A Flexible Synthesis of Methyl 4-Oxobutanoates and Their Derivatives Ring cleavage of several methyl 2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 provides rather sensitive methyl 4-oxobutanoates (ß-formyl esters) 4 in excellent yields. Siloxycyclopropanes 3 are easily available either directly from the corresponding silyl enol ethers 2 and methyl diazoacetate or by alkylation of deprotonated cyclopropanes 3. A highly efficient one-pot procedure affords methyl 4,4-dimethoxybutanoates 5, which can be converted into protected 4-hydroxybutanals 7 and 8 by standard methods.

  一种灵活合成甲基4-氧酮丁酸酯及其衍生物的方法。几种甲基2-三甲基硅氧基环丙烷羧酸酯3的环裂解反应可以在优异的产率下得到相当敏感的甲基4-氧酮丁酸酯（β-羟基酯）4。硅氧环丙烷3可以直接从相应的硅醇醚2和甲基二氮乙酸酯获得，也可以通过对脱质子化的环丙烷3进行烷基化获得。一种高效的一锅法程序可以提供甲基4,4-二甲氧基丁酸酯5，后者可以通过标准方法转化为保护的4-羟基丁醛7和8。
• Chelate-controlled Mukaiyama reactions with chiral β-formyl esters
  作者：Hubert Angert、Thomas Kunz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80019-c

  日期：1992.7

  Additions of silyl enol ethers, 3, 6, and 8 to chiral β-formyl esters 1 in the presence of TiCl4 provide trans-γ-lactones 4, 7, and 9 in high yield and with good to excellent diastereofacial selectivity. This high trans-preference is due to effective chelate-control involving seven-membered ring 1-TiCl4 complexes.

  的甲硅烷基烯醇醚，添加3,6，和8至手性β甲酰基酯1中的TiCl存在4提供反-γ内酯4,7和9以高收率和以良好至优异的diastereofacial选择性。该高反式偏好是由于涉及七元环1 - TiCl 4络合物的有效螯合控制。
• Enantioselective synthesis of siloxycyclopropanes and of ???-oxocarboxylates by asymmetric catalysis
  作者：Thomas Kunz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93716-5

  日期：1989.1
• Kunz, Thomas; Janowitz, Agnes; Reissig, Hans-Ulrich, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 2165 - 2176
  作者：Kunz, Thomas、Janowitz, Agnes、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Ester groups as effective ligands in chelate-controlled additions of cuprates and Grignard reagents to chiral .beta.-formyl esters to form .gamma.-lactones.
  作者：Hans Ulrich Reissig、Hubert Angert、Thomas Kunz、Agnes Janowitz、Gabriele Handke、Emanuel Bruce-Adjei

  DOI：10.1021/jo00075a022

  日期：1993.11

  Addition of cuprates to chiral methyl beta-formyl carboxylates 1a-1d provided gamma-lactones 2-7 in excellent trans-selectivity. The high diastereofacial selectivity was only obtained employing diethyl ether as solvent while tetrahydrofuran gave inferior results. Similar solvent effects were observed in the additions of various Grignard reagents to 1a, which afforded gamma-lactones 2,3,12, and 13 in moderate trans-selectivity. The best solvent for these reactions was dichloromethane. The 1,3-induction of cuprate additions was studied by using aldehydes 8a-8c. The results obtained were interpreted in terms of chelate-controlled additions with formation of seven-membered ring chelates which involve both carbonyl functions of aldehyde 1 or 8. The function of ester groups as effective ligands of lithium or MgX cations may also be of importance for other stereoselective reactions employing organometallic reagents.