methyl 12-hydroxy-14-(2-hydroxydimethylsilylethyl)-7-oxopodocarpa-8,11,13-trien-19-oate | 281662-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl 12-hydroxy-14-(2-hydroxydimethylsilylethyl)-7-oxopodocarpa-8,11,13-trien-19-oate
• 英文别名: methyl (1S,4aS,10aR)-6-hydroxy-8-[2-[hydroxy(dimethyl)silyl]ethyl]-1,4a-dimethyl-9-oxo-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 281662-86-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₅Si
• 分子量: 404.579
• InChiKey: GPQCCTISRHLWGO-QIJUGHKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 12-hydroxy-14-(2-hydroxydimethylsilylethyl)-7-oxopodocarpa-8,11,13-trien-19-oate 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 反应 19.0h， 以34%的产率得到bis[2-(14-(methyl 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate)ethyl)dimethyl]disiloxane
  参考文献：
  名称：

  源自CH活化的四烷基硅烷的官能化；朝向二萜类化合物的环空

  摘要：

  乙烯基三烷基硅烷是用于零价钌络合物催化的芳族酮的正烷基化的有效底物，可得到（2-三甲基甲硅烷基乙基）苯乙酮。研究了这种四烷基硅烷的选择性去甲硅烷基化-官能化的方法。某些钌衍生的乙烯基三甲基硅烷插入物衍生的二萜类四烷基硅烷已通过将ArCH 2 CH 2 SiMe 3片段与NaBrO 3 -Na 2 S 2 O 5（最佳）进行苄基溴化作用而官能化，从而生成1,2-二溴乙基衍生物。进一步的转化最终导致ArCH 2的整体转化CH 2 SiMe 3转化为ArCOCH 3。尝试的1，4-二酮的羟醛偶联引起了骨骼的重组。在氯化铝和水的作用下，四烷基硅烷被转化为硅烷醇（ArCH 2 CH 2 SiMe 2 OH），但是这种硅烷醇进一步氧化为伯醇（ArCH 2 CH 2 OH）是不成功的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00059-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl 12-methoxy-14-(2-trimethylsilylethyl)-7-oxopodocarpa-8,11,13-trien-19-oate 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以89%的产率得到methyl 12-hydroxy-14-(2-hydroxydimethylsilylethyl)-7-oxopodocarpa-8,11,13-trien-19-oate
  参考文献：
  名称：

  源自CH活化的四烷基硅烷的官能化；朝向二萜类化合物的环空

  摘要：

  乙烯基三烷基硅烷是用于零价钌络合物催化的芳族酮的正烷基化的有效底物，可得到（2-三甲基甲硅烷基乙基）苯乙酮。研究了这种四烷基硅烷的选择性去甲硅烷基化-官能化的方法。某些钌衍生的乙烯基三甲基硅烷插入物衍生的二萜类四烷基硅烷已通过将ArCH 2 CH 2 SiMe 3片段与NaBrO 3 -Na 2 S 2 O 5（最佳）进行苄基溴化作用而官能化，从而生成1,2-二溴乙基衍生物。进一步的转化最终导致ArCH 2的整体转化CH 2 SiMe 3转化为ArCOCH 3。尝试的1，4-二酮的羟醛偶联引起了骨骼的重组。在氯化铝和水的作用下，四烷基硅烷被转化为硅烷醇（ArCH 2 CH 2 SiMe 2 OH），但是这种硅烷醇进一步氧化为伯醇（ArCH 2 CH 2 OH）是不成功的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00059-0

文献信息

• Functionalisation of tetraalkylsilanes derived from CH activation; towards annulations of diterpenoids
  作者：Paul W.R Harris、Clifton E.F Rickard、Paul D Woodgate

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00059-0

  日期：2000.4

  Vinyl trialkylsilanes are efficient substrates for use in the ortho alkylation of aromatic ketones catalysed by zerovalent ruthenium complexes, giving, e.g. (2-trimethylsilylethyl)acetophenones. Methods for the selective desilylation–functionalisation of such tetraalkylsilanes are investigated. Some diterpenoid tetraalkylsilanes derived from the ruthenium-catalysed insertion of vinyltrimethylsilane

  乙烯基三烷基硅烷是用于零价钌络合物催化的芳族酮的正烷基化的有效底物，可得到（2-三甲基甲硅烷基乙基）苯乙酮。研究了这种四烷基硅烷的选择性去甲硅烷基化-官能化的方法。某些钌衍生的乙烯基三甲基硅烷插入物衍生的二萜类四烷基硅烷已通过将ArCH 2 CH 2 SiMe 3片段与NaBrO 3 -Na 2 S 2 O 5（最佳）进行苄基溴化作用而官能化，从而生成1,2-二溴乙基衍生物。进一步的转化最终导致ArCH 2的整体转化CH 2 SiMe 3转化为ArCOCH 3。尝试的1，4-二酮的羟醛偶联引起了骨骼的重组。在氯化铝和水的作用下，四烷基硅烷被转化为硅烷醇（ArCH 2 CH 2 SiMe 2 OH），但是这种硅烷醇进一步氧化为伯醇（ArCH 2 CH 2 OH）是不成功的。