(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester | 192135-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate；ethyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
• CAS: 192135-52-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: DBYGIIOOKKCUKJ-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester 在 三乙基硼 盐酸 、 三正丁基氢锡 、 phosphorus pentoxide 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.83h， 生成 ethyl (2S,3R,4S,5S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-methoxy-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  朝向的发散合成非对映选择性的自由基脱溴的方法合成-和反-丙酸酯单元，再加上对映选择性和/或对映选择性路易斯酸促进的羟醛缩合反应

  摘要：

  通过迭代对映和非对映选择性路易斯酸促进的醛醇缩合反应，然后进行非对映选择性自由基脱溴反应，已经开发出一种实用的方法学，该方法可用于合成聚酮化合物天然产物，可用于聚丙烯酸酯主链的对映选择性合成。由2-甲基-1,3-丙二醇衍生的外消旋醛与2-溴丙酸乙酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛的手性草并氮杂硼硼烷酮促进的醛醇缩合反应导致相应的溴醛羟醛加合物的高度对映选择性形成，然后进行自由基脱溴与卜3 SNH在Et的存在3 B到发散给予顺式-和反-丙醛醇醛缩醛酸酯，是多用途的立体三联体。此外，还实现了丙酸酯单元的延长：手性顺式和反-α-甲基-β-保护的乙醛与甲硅烷基亲核试剂的BF 3 ·OEt 2促进的醛醇缩合反应以基本上完​​全的顺选择性进行。而TiCl 4促进的羟醛反应导致相当好的抗选择性。通过自由基还原将所得的溴代羟醛加合物发散地脱溴，得到完整的立体四线体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.06.005
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2S,3R)-2-bromo-2-methyl-3-phenyl-3-trimethylsilyloxypropanoate 在 三乙基硼 三正丁基氢锡 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于手性 1,3,2-Oxazaborolidin-5-one 促进的不对称醛醇反应和非对映选择性自由基还原的本质上对映纯素和反丙酸酯醛醇加合物的不同合成

  摘要：

  本质上，对映纯的合成和反丙醇醛加合物是使用一种新的策略不同地合成的，该策略利用高度对映选择性的 1,3,2-oxazaborolidin-5-one-促进的醛醇反应与衍生自乙基 2-溴的乙烯酮甲硅烷基缩醛丙酸盐和高度非对映选择性的自由基脱溴反应。这些程序提供的产率增加到可用于实际合成的水平。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.1485

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Chloroform Is<i>Not</i>Solvent but Activator for Cobalt Complex Catalyst of Enantioselective Borohydride Reduction
  作者：Ai Kokura、Saiko Tanaka、Haruna Teraoka、Atsushi Shibahara、Taketo Ikeno、Takushi Nagata、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2007.26

  日期：2007.1

  For the enantioselective borohydride reduction of carbonyl compounds catalyzed by the optically active ketoiminatocobalt complexes, chloroform has been employed as a unique solvent for achieving a high enantioselectivity, whereas it was found that a catalytic amount of chloroform effectively activated the present catalytic system to convert various ketones into the corresponding reduced product with a high ee in the THF solvent.

  对于由光学活性酮亚胺钴配合物催化的羰基化合物对映选择性硼氢化还原，氯仿已被用作一种独特的溶剂，以实现高对映选择性，然而发现催化量的氯仿有效地活化了当前的催化体系，在THF溶剂中将各种酮转化为相应的还原产物，并具有高对映体过量。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Thomas Wynn、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja0282947

  日期：2002.11.1

  olefinic aldehydes as well as aliphatic aldehydes (albeit more slowly) with excellent enantioselectivity. The homologous tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of tert-butyl propanoate adds with nearly exclusive anti diastereoselectivity to a similar range of aldehydes also with excellent enantioselectivity. The origin of the slower reaction rate with aliphatic aldehydes is revealed to be the formation of chlorosilyl

  弱路易斯酸四氯化硅可以被催化量的手性双磷酰胺 (R,R)-3 活化，形成高反应性的手性三氯甲硅烷基阳离子，它是醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间羟醛加成反应的极其有效的促进剂。乙酸甲酯的叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛几乎立即添加到芳香族和烯烃醛以及脂肪族醛中（尽管速度更慢），具有出色的对映选择性。丙酸叔丁酯的同源叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛为类似范围的醛类添加了几乎独有的抗非对映选择性，同时也具有出色的对映选择性。与脂肪醛反应速度较慢的原因是氯甲硅烷基醚加合物的形成。
• Dynamic Kinetic Resolution with Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active β-Ketoiminato Cobalt(II) Complexes: Highly Diastereo- and Enantioselective Preparation of Optically Active<i>anti</i>-Aldol Compounds
  作者：Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2002.24

  日期：2002.1

  Optically active anti-2-alkyl-3-hydroxy esters were stereoselectively obtained from the corresponding 2-alkyl-3-keto esters using enantioselective borohydride reduction along with dynamic kinetic resolution in the presence of optically active β-ketoiminato cobalt complex catalysts. The reduction system provided an alternative preparation for anti-aldol compounds with high diastereo- and enantioselectivities

  在光学活性β-酮亚氨基钴配合物催化剂存在下，使用对映选择性硼氢化物还原以及动态动力学拆分，从相应的2-烷基-3-酮酯立体选择性地获得了光学活性的抗2-烷基-3-羟基酯。该还原系统为具有高非对映选择性和对映选择性的抗羟醛化合物提供了另一种制备方法。
• Enantioselective Aldol Reaction Using Bornane-2,3-diol-Aluminum Complex as a Chiral Lewis Acid
  作者：Makoto Shimizu、Manabu Kawamoto、Yasushi Yamamoto、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1055/s-1997-6148

  日期：1997.6

  β-Hydroxy ester was formed in high enantiomeric excess by the reaction of ketene silyl acetal with aldehyde in the presence of a chiral Lewis acid prepared from diethylaluminum chloride and chiral diol derived from (+)-camphor.

  在由二乙基氯化铝和从右旋樟脑衍生出的手性二醇制备的手性路易斯酸存在下，烯酮硅乙缩醛与醛反应，生成高对映体过量的β-羟基酯。