(+/-)-(3R,4R,5R,6S)-5,7-bis-benzyloxy-2-bromo-3-hydroxy-2,4,6-trimethylheptanoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(3R,4R,5R,6S)-5,7-bis-benzyloxy-2-bromo-3-hydroxy-2,4,6-trimethylheptanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3R,4R,5R,6S)-2-bromo-3-hydroxy-2,4,6-trimethyl-5,7-bis(phenylmethoxy)heptanoate
• 化学式: C₂₅H₃₃BrO₅
• 分子量: 493.438
• InChiKey: ZDFKCAKVHUXHSH-WXVOTSDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3R,4R,5R,6S)-5,7-bis-benzyloxy-2-bromo-3-hydroxy-2,4,6-trimethylheptanoic acid methyl ester 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 air 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到(+/-)-(2R,3R,4R,5R,6S)-5,7-bis-benzyloxy-3-hydroxy-2,4,6-trimethylheptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  衍生自Mukaiyama醛缩醛和α-甲基-β-烷氧基醛的自由基还原序列的立体异构体：高效合成丙酸酯的一般策略

  摘要：

  在一个stereodivergent方式，所有非对映体16个stereopentads 7 - 22合成起始α甲基β -烷氧基醛25和27。我们设计了一种方法，该方法基于先用乙氧基硅烷24进行Mukaiyama醛缩醛缩合反应，然后进行氢转移反应。描述了有关这些反应的最新进展，并在醇醛步骤中表征了新的关键中间体。描述了锌卟啉的C（1）-C（11）片段60的合成，其中包含一个具有挑战性的立体五单元，证明了我们策略的有效性。

  DOI：

  10.1021/jo8021583
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentane-1,3-diol 在 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+/-)-(3R,4R,5R,6S)-5,7-bis-benzyloxy-2-bromo-3-hydroxy-2,4,6-trimethylheptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Mukaiyama and Free Radical Processes for the Synthesis of Polypropionate Units

  摘要：

  Reported herein is the synthesis of 8 out of 16 polypropionates derived from our propionate units. A new strategy involving a stereoselective Mukaiyama aldol reaction followed by a stereoselective free-radical-based hydrogen transfer, both under Lewis acid control, is used. Of particular interest is the remarkable reactivity of (i-PrO)TiCl3 in this context to give only the 3,4-anti bromoesters.

  DOI：

  10.1021/ol049086h

文献信息

• Stereopentads Derived from a Sequence of Mukaiyama Aldolization and Free Radical Reduction on α-Methyl-β-alkoxy Aldehydes: A General Strategy for Efficient Polypropionate Synthesis
  作者：Jean-François Brazeau、Philippe Mochirian、Michel Prévost、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo8021583

  日期：2009.1.2

  aldolization with enoxysilane 24 followed by a hydrogen transfer reaction. Recent advancements concerning these reactions are described, and novel key intermediates are characterized in the aldol step. The synthesis of C(1)−C(11) fragment 60 of zincophorin, which contains a synthetically challenging stereopentad unit, is described attesting the usefulness of our strategy.

  在一个stereodivergent方式，所有非对映体16个stereopentads 7 - 22合成起始α甲基β -烷氧基醛25和27。我们设计了一种方法，该方法基于先用乙氧基硅烷24进行Mukaiyama醛缩醛缩合反应，然后进行氢转移反应。描述了有关这些反应的最新进展，并在醇醛步骤中表征了新的关键中间体。描述了锌卟啉的C（1）-C（11）片段60的合成，其中包含一个具有挑战性的立体五单元，证明了我们策略的有效性。
• Diastereoselective Mukaiyama and Free Radical Processes for the Synthesis of Polypropionate Units
  作者：Yvan Guindon、Jean-François Brazeau

  DOI：10.1021/ol049086h

  日期：2004.7.1

  Reported herein is the synthesis of 8 out of 16 polypropionates derived from our propionate units. A new strategy involving a stereoselective Mukaiyama aldol reaction followed by a stereoselective free-radical-based hydrogen transfer, both under Lewis acid control, is used. Of particular interest is the remarkable reactivity of (i-PrO)TiCl3 in this context to give only the 3,4-anti bromoesters.