(1S,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate | 105367-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 105367-35-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: MNNZAWSVMPJJAT-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Intermolecular Cyclopropanation Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[3(S)-phthalimido-2-piperidinonate]: Solvent Dependency of the Enantioselection

  摘要：

  由二铑(II)四[3(S)-邻苯二甲酰胺-2-哌啶酸酯]催化的环丙烷化反应中的对映选择性已被发现通过使用作为罕见溶剂的醚显著改善。该催化剂促进了苯乙烯或1,1-二取代烯烃与2,4-二甲基-3-戊基二氮酰乙酸酯在醚中进行的环丙烷化反应，产生了相应的环丙烷产品，报告的对映选择性达到最高水平（高达98% ee），这是迄今为止二铑(II)催化的分子间环丙烷化反应中所取得的最高记录。

  DOI：

  10.1055/s-1997-994
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 2,2′-((1E,1′E)-((1R,2S)-cyclohexane-1,2-diylbis(azanylylidene))bis(methanylylidene))diphenolcobalt(II) N-甲基咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Co(II)–salen-catalyzed highly cis- and enantioselective cyclopropanation

  摘要：

  The reactions of styrene derivatives and t-butyl alpha-diazoacetate using (R,R)-(salen)cobalt(II) complex 6 as a catalyst in the presence of N-methylimidazole gave the corresponding cyclopropanecarboxylates with excellent enantio- (>95% ee) and high cis-stereoselectivity (98%) as well as good chemical yields. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00433-0

文献信息

• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Catalytic asymmetric cyclopropanation using copper complex of optically active bipyridine as a catalyst
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77650-7

  日期：1993.4

  Optically active 8,8′-di(trimethylsilyl)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-2,2′-biquinoline (7) was found to be an effective catalyst for enantioselective cyclopropanation of olefins. For example, the reaction of styrene and t-butyl diazoacetate in the presence of 7 proceeded with high enantioselectivity of 92% ee, to give t-butyl trans-2-phenylcyclopropanecarboxylate. On the other hand, the reaction of

  发现旋光的8,8'-二（三甲基甲硅烷基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-2,2'-联喹啉（7）是有效的催化剂用于烯烃的对映选择性环丙烷化。例如，苯乙烯和的反应吨丁基重氮基在存在7用92％ee的的高对映选择性进行，以得到吨丁基反式-2- phenylcyclopropanecarboxylate。另一方面，反式-β-甲基苯乙烯的反应得到了主要产物＞ 99％ee的顺式异构体。
• Copper Complexes of Chiral Tetradentate Binaphthyl Schiff-Base Ligands: Syntheses, X-ray Crystal Structures and Activity in Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Chi-Ming Che、Hoi-Lun Kwong、Wai-Cheung Chu、Kin-Fai Cheng、Wing-Sze Lee、Hing-Sun Yu、Chi-Tung Yeung、Keung-Kai Cheung

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1456::aid-ejic1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.6

  1′-binaphthyl] and a series of chiral copper(II) complexes [CuL] were prepared in good or nearly quantitative yields. Some of the free ligands and the [CuL] complexes were structurally characterized by X-ray crystallography. Almost all the [CuL] complexes were found to be active catalysts for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl or tert-butyl diazoacetate. Enantioselectivities of up to 77%

  一些新的手性单体联萘席夫碱配体H2L [其中H2L = 2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄基氨基)-1,1'-联萘]和一系列手性铜( II) 复合物 [CuL] 以良好或接近定量的产率制备。一些游离配体和 [CuL] 配合物通过 X 射线晶体学进行结构表征。几乎所有的 [CuL] 配合物都被发现是烯烃与重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯不对称环丙烷化反应的活性催化剂。观察到高达 77% ee 的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)