(2S,3S,6S)-2-phenyl-3,6-dimethyltetrahydropyran-4-one | 1003274-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,3S,6S)-2-phenyl-3,6-dimethyltetrahydropyran-4-one
• 英文别名: (2S,3S,6S)-3,6-dimethyl-2-phenyloxan-4-one
• CAS: 1003274-23-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: CBKSURMVGQBPAR-CWSCBRNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,6S)-2-phenyl-3,6-dimethyltetrahydropyran-4-one 在 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到anti,anti-3,6-dimethyl-2-phenyl-tetrahydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  2,3,6-三取代四氢吡喃-4-酮的非对映选择性合成通过 Enecarbamates 的 Prins 环化：(+)-Ratjadone A 的正式合成

  摘要：

  烯氨基甲酸酯被证明是 Prins 环化的极好终止基团。这种方法的一个值得注意的特点是通过金属化 (E)-烯氨基甲酸酯与环氧化物的烷基化，可以轻松、立体选择性地构建环化前体。然后以高保真度转移所得三取代 (E)-烯氨基甲酸酯的立体化学，以提供经常观察到且具有生物学意义的天然化合物的全顺-2,3,6-三取代四氢吡喃亚结构。其他取代的四氢吡喃，包括 2,3,5,6-四取代、顺-2,3-二取代和顺-2,6-二取代，也可使用。这种方法促进了核输出抑制剂 (+)-ratjadone A 的异常简洁的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/ja046940r
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,4E)-3-triethylsilyloxy-2,4-hexadiene 在 (1R,2S)-chromium(III) complex 3b 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2S,3S,6S)-2-phenyl-3,6-dimethyltetrahydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantio- and Diastereoselective Hetero-Diels-Alder Reactions Catalyzed by New Chiral Tridentate Chromium(III) Catalysts

  摘要：

  Even moderately nucleophilic dienes react with simple aldehydes in the presence of a new Cr(III) catalyst in a hetero-Diels-Alder reaction [Eq. (1)]. Tetrahydropyranyl products with up to three stereogenic centers are generated in near-perfect diastereoselectivities and with greater than 90 % ee (99 % ee for the example shown). TBAF=tetrabutylammonium fluoride; TBS=tert-butyldimethylsilyl; TES=triethylsilyl.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2398::aid-anie2398>3.0.co;2-e

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Chiral Chromium(III) Porphyrins as Highly Enantioselective Catalysts for Hetero-Diels–Alder Reactions Between Aldehydes and Dienes
  作者：Albrecht Berkessel、Erkan Ertürk、Cécile Laporte

  DOI：10.1002/adsc.200505249

  日期：2006.1

  tetrafluoroborate. These hitherto unknown chiral chromium porphyrins are efficient and highly enantioselective catalysts for the hetero-Diels–Alder reaction of aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes with dienes of varying electron density. In the case of 1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)butadiene (“Danishefsky's diene”), enantiomeric excesses >90% were achieved in a number of cases, with furfural

  从对映体纯的5,10,15,20-四[[1 S，4 R，5 R，8 S）-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4： 5,8-二甲基蒽蒽-9-基]卟啉，用CrCl 2处理，随后进行空气氧化，得到相应的Cr（III）络合物，以氯离子作为抗衡离子，收率为96％。与AgBF 4进行阴离子交换得到相应的四氟硼酸盐。这些迄今未知的手性铬卟啉是高效和高度对映选择性的催化剂，可用于脂族，芳族和杂芳族醛与不同电子密度的二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应。在1-甲氧基-3-（三甲基甲硅烷氧基）丁二烯（“ Danishefsky's diene”）的情况下，在许多情况下，对映体过量> 90％，其中糠醛提供最高的ee（97％）。金属配位醛（例如吡啶-2-甲醛）不会使Cr（III）卟啉催化剂失活。还进行了较少电子富集的二烯（例如1-甲氧基丁二烯）的环加成，提供了非对映选择性高达＞ 99∶1，对映体过量＞ 80％。
• Diastereoselective Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted Tetrahydropyran-4-ones via Prins Cyclizations of Enecarbamates: A Formal Synthesis of (+)-Ratjadone A
  作者：Kimberly N. Cossey、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ja046940r

  日期：2004.10.1

  precursors by alkylation of metalated (E)-enecarbamates with epoxides. The stereochemistry of the resultant trisubstituted (E)-enecarbamates is then transferred with high fidelity to afford the frequently observed and biologically significant all-cis-2,3,6-trisubstituted tetrahydropyran substructures of naturally occurring compounds. Other substituted tetrahydropyrans, including 2,3,5,6-tetrasubstituted

  烯氨基甲酸酯被证明是 Prins 环化的极好终止基团。这种方法的一个值得注意的特点是通过金属化 (E)-烯氨基甲酸酯与环氧化物的烷基化，可以轻松、立体选择性地构建环化前体。然后以高保真度转移所得三取代 (E)-烯氨基甲酸酯的立体化学，以提供经常观察到且具有生物学意义的天然化合物的全顺-2,3,6-三取代四氢吡喃亚结构。其他取代的四氢吡喃，包括 2,3,5,6-四取代、顺-2,3-二取代和顺-2,6-二取代，也可使用。这种方法促进了核输出抑制剂 (+)-ratjadone A 的异常简洁的正式全合成。
• Synthesis of cis-2,6-tetrahydropyran-4-one via diastereoselectively intramolecular cyclization of β-hydroxy allyl ketone
  作者：Adam Shih-Yuan Lee、Li-Shin Lin、Yu-Ting Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.076

  日期：2012.5

  A series of cis-2,6-tetrahydropyran-4-ones was synthesized from the intramolecular cyclization reaction of β-hydroxy allyl ketones in the presence of Me3SiOTf as catalyst. The β-hydroxy allyl ketone was prepared from allylation reaction with β-hydroxynitrile without protection of hydroxy functionality under the Barbier-type reaction condition.

  在Me 3 SiOTf为催化剂存在下，由β-羟基烯丙基酮的分子内环化反应合成了一系列顺式-2,6-四氢吡喃-4-酮。在Barbier型反应条件下，通过与β-羟基腈的烯丙基化反应制备β-羟基烯丙基酮，而没有保护羟基官能团。
• A Two-Directional Approach to a (−)-Dictyostatin C11−C23 Segment:  Development of a Highly Diastereoselective, Kinetically-Controlled Meerwein−Ponndorf−Verley Reduction
  作者：Andrew K. Dilger、Vijay Gopalsamuthiram、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ja077336u

  日期：2007.12.1

  A three-step synthesis of a precursor to the C11-C23 segment of (-)-dictyostatin is described. The sequence features a sonication-assisted, enantioselective double hetero Diels-Alder (HDA) reaction catalyzed by Jacobsen's Cr(III) Schiff base catalyst, followed by a novel, highly diastereoselective Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) reduction of the hydropyranone subunits under kinetic control to yield the bis(axial alcohol) 4. Generalized studies of both the HDA and MPV methodologies are also described.