9-(3-Benzyloxy-propyl)-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane | 873297-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-(3-Benzyloxy-propyl)-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 9-(3-Phenylmethoxypropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 873297-68-8
• 化学式: C₁₈H₂₇BO
• 分子量: 270.223
• InChiKey: NAZIZJMCMMTRNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(3-Benzyloxy-propyl)-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三苯胂 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过电荷诱导的硫代-克莱森重排，金催化丙炔酸酯的不对称硫代烯丙基化

  摘要：

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09783
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基苄基醚 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 9-(3-Benzyloxy-propyl)-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  低级芳基/烷基型非极性树突的合成，其外围带有受保护的羟烷基。

  摘要：

  描述了通过铃木（Suzuki）交叉偶联有效合成第一代和第二代芳基/烷基型非极性树突的方法。树突带有一个或两个苄基保护的羟烷基/末端。芳基三甲基硅烷与碘氯化物的碘去甲硅烷基化反应用作掺入碘的工具，碘是过渡金属催化的交叉偶联反应的重要功能。对于敏感的芳烃，事实证明添加一些供体溶剂（如乙醚）可有效抑制亲电子碘化副反应。

  DOI：

  10.1021/jo025742k

文献信息

• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement in Natural Product Synthesis:  Synthetic Studies toward (−)-Xeniolide F
  作者：Annett Pollex、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol052462t

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. The catalytic asymmetric Claisen rearrangement (CAC) of a highly substituted and functionalized alpha-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ether has been exploited to gain access to an advanced building block for the projected total synthesis of (-)-xeniolide F, the enantiomer of a xenicane diterpene isolated from a coral of the genus Xenia.

  [化学反应：见正文]。已开发出一种高度取代和官能化的α-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排（CAC），可用于获得先进的结构单元，用于预计的全合成（-）-二烯内酯F（一种对映体的对映体）。 Xenicane Diterpene分离自Xenia属的珊瑚。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling of Difluoroalkyl Halides with Alkylboranes under 1 atm of CO
  作者：Hai-Yang Zhao、Minqi Zhou、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03396

  日期：2021.12.3

  A palladium catalyzed carbonylative cross-coupling of difluoroalkyl halides with alkyl-9-BBN under 1 atm of CO has been developed. The reaction shows broad substrate scope and high functional group tolerance, even toward complex pharmaceuticals, providing a general and straightforward method to access alkyldifluoroalkyl ketones. Preliminary mechanistic studies reveal that a radical pathway is involved

  已开发出钯催化的二氟烷基卤化物与烷基-9-BBN 在 1 个大气压的 CO 下的羰基化交叉偶联。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性，甚至对复杂的药物也是如此，为获取烷基二氟烷基酮提供了一种通用且直接的方法。初步的机理研究表明，该反应涉及自由基途径。
• Preparation of Imides via the Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Organoborons with Methyl <i>N</i>-[Methoxy(methylthio)methylene]carbamate as a One-Carbon Elongation Reaction
  作者：Takuhei Tomizawa、Kohei Orimoto、Takashi Niwa、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol303062a

  日期：2012.12.21

  The preparation of imides via the palladium-catalyzed coupling reaction as a one-carbon elongation reaction is described. The palladium-catalyzed coupling reaction of aryl-, alkyl-, and alkenylborons with N-[methoxy(methylthio)methylene]carbamate in the presence of Cu(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC) affords imino ethers that are converted to the corresponding imides by acidic hydrolysis in high yield

  描述了通过钯催化的偶联反应作为一碳延伸反应制备酰亚胺。在噻吩-2-羧酸铜（I）存在下，芳基-，烷基-和烯基硼与N- [甲氧基（甲硫基甲基）亚甲基]氨基甲酸酯的钯催化偶联反应提供亚氨基醚，该亚氨基醚被转化为酸水解得到相应的酰亚胺，产率很高。亚氨基醚也可用于制备相应的酯而不使用一氧化碳。
• Synthesis of Low Generation Phenylenealkylene Dendrons as Nonpolar Building Blocks for a Dendrimer Construction Set
  作者：A. Dieter Schlüter、Matthias Beinhoff、Birol Karakaya

  DOI：10.1055/s-2003-36263

  日期：——

  The gram scale syntheses of first and second generation (G1 and G2) dendrons 1-4, and 35, based on aryl and alkyl moieties, by Suzuki-Miyaura cross-coupling are presented. Both a divergent and an accelerated convergent route are applied. In addition, first results on the synthesis of hyperbranched oligomers of AB2 monomer 19 are reported.

  基于芳基和烷基部分的第一代和第二代（G1和G2）树 dendrons 1-4以及35的克拉姆级合成采用了铃木-宫浦交叉耦合方法。应用了分歧和加速收敛两种路线。此外，还报告了AB2单体19的超支化寡聚物合成的初步结果。
• Synthesis of Low-Generation, Aryl-/Alkyl-Type, Nonpolar Dendrons Carrying Protected Hydroxyalkyl Groups in the Periphery
  作者：Zhishan Bo、A. Dieter Schlüter

  DOI：10.1021/jo025742k

  日期：2002.7.1

  incorporation of iodo, an important functionality for transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. In the case of sensitive aromatics, the addition of some donor solvent like diethyl ether proved effective in suppressing side reactions through electrophilic aromatic iodination.

  描述了通过铃木（Suzuki）交叉偶联有效合成第一代和第二代芳基/烷基型非极性树突的方法。树突带有一个或两个苄基保护的羟烷基/末端。芳基三甲基硅烷与碘氯化物的碘去甲硅烷基化反应用作掺入碘的工具，碘是过渡金属催化的交叉偶联反应的重要功能。对于敏感的芳烃，事实证明添加一些供体溶剂（如乙醚）可有效抑制亲电子碘化副反应。