3-bromo-1-methyl-1H-indole-2-carboxylic acid methylamide | 876620-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1-methyl-1H-indole-2-carboxylic acid methylamide
• 英文别名: 3-bromo-N,1-dimethylindole-2-carboxamide
• CAS: 876620-09-6
• 化学式: C₁₁H₁₁BrN₂O
• 分子量: 267.125
• InChiKey: ODYKLPNBTLLPHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-methyl-1H-indole-2-carboxylic acid methylamide 在 palladium diacetate 、 三(2-呋喃基)膦 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到5,6,8-trimethyl-6,8-dihydro-5H-5,6,8-triazaindeno[2,1-c]fluoren-7-one
  参考文献：
  名称：

  一种简单的催化合成缩合吡啶酮的邻溴芳基甲酰胺，涉及通过钯环的 ipso 取代

  摘要：

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。

  DOI：

  10.1021/ja0566127
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-3-bromo-1H-indole-2-carboxylic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-bromo-1-methyl-1H-indole-2-carboxylic acid methylamide
  参考文献：
  名称：

  一种简单的催化合成缩合吡啶酮的邻溴芳基甲酰胺，涉及通过钯环的 ipso 取代

  摘要：

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。

  DOI：

  10.1021/ja0566127

文献信息

• Ni‐Catalyzed Divergent Synthesis of 2‐Benzazepine Derivatives via Tunable Cyclization and 1,4‐Acyl Transfer Triggered by Amide N‐C Bond Cleavage
  作者：Yuanyuan Ping、Xiao Li、Qi Pan、Wangqing Kong

  DOI：10.1002/anie.202201574

  日期：2022.6.20

  Ni-catalyzed ligand-controlled tunable cyclization/cross-couplings was developed for the divergent synthesis of pharmacologically important 2-benzazepine frameworks. The bidentate ligand facilitates the formation of 2-benzazepin-5-ones and benzo[c]pyrano[2,3-e]azepines. The tridentate ligand promotes the formation of 2-benzazepin-3-ones.

  镍催化配体控制的可调环化/交叉偶联被开发用于药理学上重要的 2-苯并氮杂框架的不同合成。双齿配体促进 2-benzazepin-5-ones 和苯并[c]pyrano[2,3-e]azepines 的形成。三齿配体促进 2-苯并氮杂 3-ones 的形成。
• Switchable 1,2-Rearrangement Enables Expedient Synthesis of Structurally Diverse Fluorine-Containing Scaffolds
  作者：Yuanyuan Ping、Qi Pan、Ya Guo、Yongli Liu、Xiao Li、Minyan Wang、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/jacs.2c02487

  日期：2022.7.6

  reduced to a more nucleophilic nickel(I) species, and the sterically hindered iPrPDI ligand facilitates 1,2-aryl/Ni dyotropic rearrangement, while the terpyridine ligand promotes 1,2-acyl/Ni dyotropic rearrangement. This method allows site-selective activation and reorganization of C–C bonds and has been applied for the divergent synthesis of four medicinally relevant fluorine-containing scaffolds from

  通过碳-碳键的切割和重组来改变分子连接性的骨架重排是复杂分子组装中的一种基本而强大的策略。由于缺乏有效的方法来控制不同群体的迁移趋势，实现骨骼重排的可切换选择性一直是一个长期的追求。基于金属的电致重排为应对这一挑战提供了独特的机会。然而，可切换的电致重排仍未探索。在这里，我们表明可以通过修饰金属催化剂上的配体和改变金属的氧化态来控制不同基团的迁移能力来解决这样的问题，从而提供一种配体控制的、可切换的骨架重排策略。实验和密度泛函理论计算研究证明了这种合理的设计。仅当镍 (II) 中间体被还原为更亲核的镍 (I) 物质时，才会发生重排，并且空间位阻iPr PDI 配体促进 1,2-芳基/Ni 易变形重排，而三联吡啶配体促进 1,2-酰基/Ni 易变形重排。该方法允许对 C-C 键进行位点选择性激活和重组，并已应用于从相同起始材料不同合成四种药用相关的含氟支架。
• A Simple Catalytic Synthesis of Condensed Pyridones from <i>o</i>-Bromoarylcarboxamides Involving <i>i</i><i>pso</i> Substitution via Palladacycles
  作者：Raffaella Ferraccioli、Davide Carenzi、Elena Motti、Marta Catellani

  DOI：10.1021/ja0566127

  日期：2006.1.1

  105 degrees C. Under these conditions an unprecedented reaction sequence occurs leading to condensed pyridones in 23-86% yield. The proposed pathway proceeds through palladacycle-catalyzed homocoupling of the bromoamide, followed by intramolecular carbon-nitrogen bond-forming reaction with the carbon atom bearing the aminocarbonyl group, which is easily eliminated under palladium catalysis.

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。