2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)-4H-pyran-4-one | 950915-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 2-(4-Methoxy-2-nitrophenyl)pyran-4-one
• CAS: 950915-59-0
• 化学式: C₁₂H₉NO₅
• 分子量: 247.207
• InChiKey: ANTBMQSHXCYJJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)-4H-pyran-4-one 在 1,2,2,3,4,4六甲基膦1-氧化物 、 苯硅烷 作用下， 以 乙酸丁酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以44%的产率得到7-methoxypyrano[3,2-b]indol-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  双亲有机磷催化的分子内 Csp2-H 胺化：催化 Cadogan 环化中类硝基化合物的证据

  摘要：

  小环磷杂环烷烃 (1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷, 3) 在氢硅烷末端还原剂存在下催化分子内 CN 键形成邻硝基联芳基和苯乙烯基衍生物的杂环化。该方法在操作简单的均相有机催化条件下提供了对各种咔唑和吲哚化合物的可扩展访问，如在 1 g 规模上进行的 17 个例子所证明的那样。原位 NMR 反应监测研究支持涉及催化 PIII/PV=O 循环的机制，其中三配位磷化合物 3 代表催化静止状态。对于邻硝基联苯催化转化为咔唑，确定了膦烷催化剂 3（一级）、底物（一级）和苯基硅烷（零级）的动力学反应顺序。对于差异 5-取代的 2-硝基联苯，通过吸电子取代基（哈米特因子 ρ = +1.5）加速转化，这与速率决定步骤中硝基底物上负电荷的累积一致。周转限制脱氧事件的 DFT 建模表明，磷烷催化剂 3 和 2-硝基联苯底物之间的速率决定性 (3 + 1) 螯合加成形成未观察到的五配位螺-双环二恶氮磷烷，其通过

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13803
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-2-硝基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  酚苄菌碱（一种天然的吡喃并[3,2- b ]吲哚）的短合成

  摘要：

  提出了生物碱可可宁的一种简便的合成方法，这是迄今为止唯一分离的天然吡喃并[3,2- b ]吲哚。关键的吡喃并[3，2- b ]吲哚形成步骤是2-（4-甲氧基-2-硝基苯基）-（4H）-吡喃-4-酮的钯催化的还原性N-杂环状。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.06.092

文献信息

• Biphilic Organophosphorus-Catalyzed Intramolecular C_sp²–H Amination: Evidence for a Nitrenoid in Catalytic Cadogan Cyclizations
  作者：Trevor V. Nykaza、Antonio Ramirez、Tyler S. Harrison、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b13803

  日期：2018.2.28

  equiv of phosphetane P-oxide 3·[O] and 2-nitrosobiphenyl. Experimental and computational investigations into the C-N bond forming event suggest the involvement of an oxazaphosphirane (2 + 1) adduct between 3 and 2-nitrosobiphenyl, which evolves through loss of phosphetane P-oxide 3·[O] to give the observed carbazole product via C-H insertion in a nitrene-like fashion.

  小环磷杂环烷烃 (1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷, 3) 在氢硅烷末端还原剂存在下催化分子内 CN 键形成邻硝基联芳基和苯乙烯基衍生物的杂环化。该方法在操作简单的均相有机催化条件下提供了对各种咔唑和吲哚化合物的可扩展访问，如在 1 g 规模上进行的 17 个例子所证明的那样。原位 NMR 反应监测研究支持涉及催化 PIII/PV=O 循环的机制，其中三配位磷化合物 3 代表催化静止状态。对于邻硝基联苯催化转化为咔唑，确定了膦烷催化剂 3（一级）、底物（一级）和苯基硅烷（零级）的动力学反应顺序。对于差异 5-取代的 2-硝基联苯，通过吸电子取代基（哈米特因子 ρ = +1.5）加速转化，这与速率决定步骤中硝基底物上负电荷的累积一致。周转限制脱氧事件的 DFT 建模表明，磷烷催化剂 3 和 2-硝基联苯底物之间的速率决定性 (3 + 1) 螯合加成形成未观察到的五配位螺-双环二恶氮磷烷，其通过
• A short synthesis of koniamborine, a naturally occurring pyrano[3,2-b]indole
  作者：Ronald W. Clawson、Björn C.G. Söderberg

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.092

  日期：2007.8

  An expedient synthesis of the alkaloid koniamborine, the only to date isolated naturally occurring pyrano[3,2-b]indole is presented. The key pyrano[3,2-b]indole forming step is a palladium-catalyzed reductive N-heteroannulation of 2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)-(4H)-pyrane-4-one.

  提出了生物碱可可宁的一种简便的合成方法，这是迄今为止唯一分离的天然吡喃并[3,2- b ]吲哚。关键的吡喃并[3，2- b ]吲哚形成步骤是2-（4-甲氧基-2-硝基苯基）-（4H）-吡喃-4-酮的钯催化的还原性N-杂环状。