20-((1`R)-hydroxy-(2`R)-phenyl-3`buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene | 370581-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 20-((1`R)-hydroxy-(2`R)-phenyl-3`buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene
• 英文别名: (8S,9S,10R,13S,14S,17R)-17-[(2S,3R,4R)-3-hydroxy-4-phenylhex-5-en-2-yl]-10,13-dimethyl-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 370581-92-3
• 化学式: C₃₁H₄₂O₂
• 分子量: 446.673
• InChiKey: JCLSVOVLBDVYTJ-QEXVUIPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  20-((1`R)-hydroxy-(2`R)-phenyl-3`buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以71%的产率得到20-((1`R)-hydroxy-4`-phenyl-(3`E)-buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸催化的2-氧代对映异构体重排立体控制线性22R-均烯丙基甾醇的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]在In（OTf）（3）催化的烯丙基转移反应（R =吸电子基团）中观察到由副反应途径参与引起的不良立体选择性。随后，发现使用三氟甲磺酸（TFA）作为催化剂可以成功地抑制副反应途径，并因此实现高立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ol026136e
• 作为产物：
  描述：

  二去甲胆烯醛 、 Cinnamyl bromide 在 indium 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 20-((1`R)-hydroxy-4`-phenyl-(3`E)-buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene 、 20-((1`R)-hydroxy-(2`R)-phenyl-3`buten-1`-yl)-3-oxopregn-4-ene
  参考文献：
  名称：

  水中介导的烯丙基烯丙基化反应中α-均丙醇起源的新机制

  摘要：

  提出了一种新的机制，用于α-区域选择性铟介导的水中烯丙基化反应。根据NMR研究，交叉实验以及22βγ-加合物加成烯丙基甾醇的立体化学完全转化为22αα-加合物加成烯丙基甾醇的结果和观察结果，表明最初形成的γ-加合物进行键裂解以原位生成母体醛，然后进行一致的重排，也许是逆向烯反应，然后进行2-氧代[3,3]-σ重排以提供α-加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01884-6

文献信息

• Homoallylic sterol/indium(III) Lewis acid: a novel enantioselective allylation system exhibiting α-regioselectivity
  作者：Teck-Peng Loh、Qi-Ying Hu、Yew-Keong Chok、Kui-Thong Tan

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02011-1

  日期：2001.12

  A homoallylic sterol/indium(III) Lewis acid reagent system Was Utilized for the enantioselective and a-regioselective allylation of various aldehydes. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereocontrolled Synthesis of Linear 22<i>R</i>-Homoallylic Sterols via a Triflic Acid-Catalyzed 2-Oxonia Cope Rearrangement
  作者：Teck-Peng Loh、Qi-Ying Hu、Li-Ting Ma

  DOI：10.1021/ol026136e

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] Poor stereoselectivity caused by the involvement of side reaction pathways was observed in the In(OTf)(3)-catalyzed allyl-transfer reaction (R = electron-withdrawing group). Subsequently, it was found that the employment of triflic acid (TFA) as catalyst could successfully suppress the side reaction pathways and, hence, achieve high stereoselectivity.

  [反应：见正文]在In（OTf）（3）催化的烯丙基转移反应（R =吸电子基团）中观察到由副反应途径参与引起的不良立体选择性。随后，发现使用三氟甲磺酸（TFA）作为催化剂可以成功地抑制副反应途径，并因此实现高立体选择性。
• A new mechanistic proposal for the origin of α-homoallylic alcohols in indium-mediated allylation reactions in water
  作者：Teck-Peng Loh、Kui-Thong Tan、Qi-Ying Hu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01884-6

  日期：2001.12

  A new mechanism is proposed for the α-regioselective indium-mediated allylation reaction in water. Based on the results and observations obtained from an NMR study, a cross-over experiment and the complete inversion of the stereochemistry of 22β γ-adduct homoallylic sterols to the 22α α-adduct homoallylic sterols, it is suggested that the initially formed γ-adduct undergoes a bond cleavage to generate

  提出了一种新的机制，用于α-区域选择性铟介导的水中烯丙基化反应。根据NMR研究，交叉实验以及22βγ-加合物加成烯丙基甾醇的立体化学完全转化为22αα-加合物加成烯丙基甾醇的结果和观察结果，表明最初形成的γ-加合物进行键裂解以原位生成母体醛，然后进行一致的重排，也许是逆向烯反应，然后进行2-氧代[3,3]-σ重排以提供α-加合物。