5-methyl-2-vinyl-1H-indole | 1196834-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-2-vinyl-1H-indole
• 英文别名: 5-methyl-2-vinylindole；2-ethenyl-5-methyl-1H-indole
• CAS: 1196834-82-8
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: ISCABZVNAZLZQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-vinyl-1H-indole 在 2-iodoimidazolinium triflate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到6-methyl-3-(5-methyl-1H-indol-2-yl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  基于C−I⋅⋅⋅π卤素键的催化：阳离子卤素键供体对[4 + 2]环加成的2-烯基吲哚的亲电活化

  摘要：

  开发了由阳离子卤素键供体催化的2-烯基吲哚的均和环[4 + 2]环加成反应。在温和的反应条件下，可以很好地获得3-吲哚基取代的四咔唑衍生物。实验和量子计算研究表明，2-烯基吲哚的亲电活化是通过C−I⋅⋅⋅π卤素键实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201904689
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4-[5-methyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]phenyl]but-3-yn-2-yl carbonate 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到5-methyl-2-vinyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  3-（邻三氟乙酰氨基芳基）-1-丙酸酯：钯催化2-氨基甲基-，2-乙烯基和2-烷基吲哚合成的常用中间体

  摘要：

  3-（邻-三氟乙酰氨基芳基）-1-炔丙基酯已被用作制备各种3-未取代的2-取代的吲哚的常用合成中间体。在80°C下用哌嗪和Pd（PPh 3）4在THF中处理未取代的或在炔丙基碳上包含芳基取代基的3-（邻-三氟乙酰氨基芳基）-1-丙炔碳酸酯，得到2-（哌嗪-1-基甲基）吲哚高产。用其他仲胺也可获得2-氨基甲基吲哚的良好至优异的产率。在炔丙基碳上带有烷基取代基的乙基3-（邻-三氟乙酰氨基芳基）-1-炔丙基碳酸酯和乙基3-（o在炔丙基碳处被二取代的-（三氟乙酰氨基芳基）-1-炔丙基乙酸酯在80°C下的Pd（OAc）2 / PPh 3组合和Et 3 N在THF中的生成2-乙烯基吲哚。2-乙烯基吲哚的形成具有很强的立体选择性，至少在我们研究的底物上会生成反式乙烯基衍生物。在80°C下于MeCN中存在甲酸，Et 3 N和Pd（PPh 3）4的情况下，乙基3-（邻三氟乙酰胺基芳基）-1-炔丙基碳酸酯能以优异的产率获得2-烷基吲哚。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.113

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral 2-Vinylindole Scaffolds by Friedel–Crafts Reaction
  作者：Takayoshi Arai、Akiko Tsuchida、Tomoya Miyazaki、Atsuko Awata

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03584

  日期：2017.2.17

  A chiral bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Ni(OTf)2 complex smoothly catalyzed an asymmetric Friedel–Crafts reaction of 2-vinylindoles with nitroalkenes to give chiral indoles in a highly enantioselective manner while maintaining the 2-vinyl functionality. The chiral 2-vinylindoles offer unique chiral scaffolds for diverse transformations.

  手性双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-Ni（OTf）2配合物可平稳催化2-乙烯基吲哚与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts反应，从而以高对映选择性的方式提供手性吲哚，同时保持2-乙烯基官能度。手性2-乙烯基吲哚提供了独特的手性支架，可以进行多种转化。
• Non‐Bonding Electron Pair versus π‐Electrons in Solution Phase Halogen Bond Catalysis: Povarov Reaction of 2‐Vinylindoles and Imines
  作者：Takumi Suzuki、Satoru Kuwano、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/adsc.202000494

  日期：2020.8.4

  The non‐bonding electron pair (n‐pair) of heteroatoms and π‐electrons are both efficient halogen bond (XB) acceptors. In solid and gas phase studies, n‐pairs generally prevail over π‐bonding orbitals as XB acceptors, whereas few studies have been conducted regarding the preference in solution phase. Herein, the Povarov reaction via the C−I⋅⋅⋅N XB interaction and [4+2] cycloaddition via the C−I⋅⋅⋅π

  杂原子和π电子的非键电子对（n对）都是有效的卤素键（XB）受体。在固相和气相研究中，n对通常胜过π键轨道作为XB受体，而关于固溶相偏好的研究很少。在本文中，对通过C–I⋅⋅·N XB相互作用的Povarov反应和通过C–I⋅⋅⋅π XB相互作用的[4 + 2]环加成进行了评估，表明n对在XB催化中占主导地位。解决方案中的系统。XB供体催化的Povarov反应以良好的收率得到了多种吲哚基-四氢喹啉衍生物。还开发了吲哚基喹啉的合成方法。
• Convenient Synthesis of Tetrahydro-γ-carbolines and Tetrahydroquinolines through a Chemo- and Regioselectivity Switch by a Brønsted Acid Catalyzed, One-Pot, Multicomponent Reaction
  作者：Hong-Gang Cheng、Cai-Bao Chen、Fen Tan、Ning-Jie Chang、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/ejoc.201000853

  日期：2010.9

  An efficient, one-pot, multicomponent reaction of aldehydes 1, p-methoxyaniline (2a), and 2-vinylindoles 3 was developed. This approach provides a practical approach to synthetically and biologically significant tetrahydro-γ-carboline and tetrahydroquinoline derivatives in good yields through a chemo- and regioselectivity switch, which can be tuned by simply changing the substituent on the indole component

  开发了醛 1、对甲氧基苯胺 (2a) 和 2-乙烯基吲哚 3 的高效、一锅多组分反应。这种方法提供了一种实用的方法来合成和生物学上重要的四氢-γ-咔啉和四氢喹啉衍生物，通过化学和区域选择性开关，可以通过在相同的反应条件下简单地改变吲哚组分上的取代基来调整。
• A Hypervalent Cyclic Dibenzoiodolium Salt as a Halogen‐Bond‐Donor Catalyst for the [4+2] Cycloaddition of 2‐Alkenylindoles
  作者：Yuki Nishida、Takumi Suzuki、Yuri Takagi、Emi Amma、Ryoya Tajima、Satoru Kuwano、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/cplu.202100089

  日期：2021.5

  A stable, hypervalent cyclic dibenzoiodolium salt acted as a strong halogen bonding (XB)‐donor catalyst for [4+2] cycloaddition of 2‐alkenylindoles, and not as an oxidizing agent. The cross‐[4+2] cycloaddition of 2‐vinylindoles with 2‐alkenylindoles was catalyzed smoothly by the hypervalent cyclic dibenzoiodolium triflate catalyst to give the tetrahydrocarbazoles in up to 99 % yield with 17 : 1 diastereoselectivity

  一种稳定的高价环状二苯并碘鎓盐充当 2-烯基吲哚 [4+2] 环加成的强卤素键 (XB) 供体催化剂，而不是氧化剂。高价环状二苯并碘鎓三氟甲磺酸盐催化剂顺利催化2-乙烯基吲哚与2-烯基吲哚的交叉[4+2]环加成反应，得到四氢咔唑，收率高达99%，非对映选择性为17:1。高价环状二苯并碘鎓盐也适用于 2-乙烯基吲哚与N-对-甲氧基苯基 (PMP) 亚胺的 Povarov 反应，生成吲哚基四氢喹啉，产率 83%。
• Asymmetric Friedel–Crafts-Type Reaction of 2-Vinylindoles to <i>N</i>-Boc Imines Using a Chiral Imidazolidine-Containing NCN-Pincer Pd Catalyst
  作者：Tomoya Yokota、Hyuma Masu、Takayoshi Arai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02911

  日期：——

  A chiral imidazolidine-containing NCN-pincer Pd-OTf complex (NCN-Pd cat) promoted the asymmetric nucleophilic addition of unprotected 2-vinylindoles to N-Boc imines in a Friedel–Crafts-type manner. The chiral (2-vinyl-1H-indol-3-yl)methanamine products become nice platforms for constructing multiple ring systems.

  含手性咪唑烷的NCN-钳形Pd-OTf络合物（NCN-Pd cat ）以Friedel-Crafts型方式促进未保护的2-乙烯基吲哚与N -Boc亚胺的不对称亲核加成。手性(2-乙烯基-1H-吲哚-3-基)甲胺产物成为构建多环系统的良好平台。