(Z)-N,N-diethyl-3-methyl-4-trimethylsilyl-but-2-enamide | 1174909-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-N,N-diethyl-3-methyl-4-trimethylsilyl-but-2-enamide
• CAS: 1174909-02-4
• 化学式: C₁₂H₂₅NOSi
• 分子量: 227.422
• InChiKey: VVRCTVFNIAFWKI-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N,N-二乙基-3-甲基-2-丁酰胺 在 lithium diisopropyl amide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以39%的产率得到(Z)-N,N-diethyl-3-methyl-4-trimethylsilyl-but-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  γ-Silylated α,β-unsaturated amides — Preparation by [1,5]-sigmatropic rearrangement and use as masked dienolate equivalents in carbonyl condensations

  摘要：

  由 N,N-二烷基烯酰胺（1a-1c）衍生的二元醇锂与三有机硅亲电体的反应最初主要发生在氧原子上，随后发生 O → C 硅迁移，生成γ-硅烷基烯酰胺（4a-4h）。γ-硅烷化的番泻酰胺 Z-4a 与芳香醛发生氟离子介导的缩合反应，得到与二烯酸锂相似的动力学α-(6) 和热力学γ-(5) 缩合产物模式。TiCl4 介导的与醛的反应以高度合成选择性的方式产生了 α 产物 (6)。讨论了合成选择性缩合的可能过渡态模型，并提出了以钛的双齿配位为特征的椅状过渡态 (11)。

  DOI：

  10.1139/v09-054

文献信息

• γ-Silylated α,β-unsaturated amides — Preparation by [1,5]-sigmatropic rearrangement and use as masked dienolate equivalents in carbonyl condensations
  作者：James R. Green、Babajide I. Alo、Marek Majewski、Victor Snieckus

  DOI：10.1139/v09-054

  日期：2009.6

  The reaction of lithium dienolates derived from N,N-dialkylsenecioamides (1a–1c) with triorganosilyl electrophiles occurs initially at the oxygen atom predominantly, and is followed by an O → C silicon migration to afford the γ-silylated senecioamides (4a–4h). The γ-silylated senecioamide Z-4a undergoes fluoride-ion-mediated condensations with aromatic aldehydes to give kinetic α-(6) and thermodynamic γ-(5) condensation product patterns comparable to lithium dienolates. The TiCl₄-mediated reactions with aldehydes gives α-products (6) in a highly syn-selective manner. Possible transition-state models for the syn-selective condensations are discussed and a chair-like transition state featuring bidentate coordination to titanium (11) is proposed.

  由 N,N-二烷基烯酰胺（1a-1c）衍生的二元醇锂与三有机硅亲电体的反应最初主要发生在氧原子上，随后发生 O → C 硅迁移，生成γ-硅烷基烯酰胺（4a-4h）。γ-硅烷化的番泻酰胺 Z-4a 与芳香醛发生氟离子介导的缩合反应，得到与二烯酸锂相似的动力学α-(6) 和热力学γ-(5) 缩合产物模式。TiCl4 介导的与醛的反应以高度合成选择性的方式产生了 α 产物 (6)。讨论了合成选择性缩合的可能过渡态模型，并提出了以钛的双齿配位为特征的椅状过渡态 (11)。