5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯 | 51154-96-2

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯
• 中文别名: 5-羟基-2-癸烯酸-Δ-内酯
• 英文名称: (R)-massoialactone
• 英文别名: (R)-(-)-5,6-dihydro-6-pentyl-2H-pyran-2-one；(R)-(-)-6-pentyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(-)-6-pentyl-5,6-dihydro-α-pyrone；(6R)-6-pentyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(6R)-6-pentyl-5,6-dihydro-2H-2-pyranone；(R)-5,6-dihydro-6-pentyl-2H-pyran-2-one；2H-Pyran-2-one, 5,6-dihydro-6-pentyl-, (R)-；(2R)-2-pentyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 51154-96-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: NEDIAPMWNCQWNW-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-104 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.9800 g/cm3(Temp: 21 °C)
• LogP：
  2.54
• 物理描述：
  clear, pale yellow liquid with a sweet, herbaceous odour
• 溶解度：
  soluble in alcohol and fat; insoluble in water
• 折光率：
  1.462-1.482

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

制备方法与用途

毒性

GRAS(FEMA)。

使用限量

• 无醇饮料、软糖：0.5 mg/kg
• 调味汁、复水蔬菜：0.2 mg/kg
• 焙烤制品、糖食、糖霜：1.0 mg/kg
• 仿乳制品：2.0 mg/kg
• 硬糖、胶姆糖：4.0 mg/kg

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

• 添加剂中文名称：5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯是一种澄明淡黄色液体，具有甜的草药香气，带有芹菜、茉莉香韵。沸点为112℃（186.7Pa），溶于乙醇、乙醚和油脂，不溶于水。

天然来源

天然存在于黑莓、甘蔗糖蜜等中。

用途

GB 2760-1998规定其为允许使用的食品用香料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(3R,4R,6R)-3,4-epoxy-6-pentyltetrahydro-2Hpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Methyl (5R)-5-hydroxy-3-methylidenedecanoate as a promising building block in asymmetric syntheses of bioactive natural compounds

  摘要：

  Simple and efficient asymmetric syntheses of several lactones with the use of methyl (5R)-5-hydroxy-3-methylidenedecanoate as a polyfunctional building block are described.

  DOI：

  10.1134/s107042801307004x
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-Methyl 5-Hydroxy-2-decynoate 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 sodium hydroxide 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically pure lactones. 3. Synthesis of and stereospecific conjugate additions to .alpha.,.beta.-unsaturated lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a009

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Lactones through Copper(I)-Catalyzed Direct Vinylogous Aldol Reaction
  作者：Hai-Jun Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b07929

  日期：2018.9.26

  for the asymmetric synthesis of chiral α,β-unsaturated δ-lactones was achieved by copper(I)-catalyzed direct vinylogous aldol reaction (DVAR) of β,γ-unsaturated esters and various aldehydes, including aromatic aldehydes, heteroaromatic aldehydes, α,β-unsaturated aldehydes, and aliphatic aldehydes. For aromatic and heteroaromatic aldehydes, a one-pot reaction consisting of DVAR, isomerization of the

  通过铜（I）催化的 β,γ-不饱和酯和各种醛（包括芳香醛、杂芳香醛）的直接乙烯基醛醇反应 (DVAR)，实现了一种不对称合成手性 α,β-不饱和 δ-内酯的简单方法、α,β-不饱和醛和脂肪醛。对于芳香醛和杂芳香醛，需要由 DVAR、不饱和碳-碳双键从 (E)-形式异构化为 (Z)-形式以及随后的分子内酯交换组成的一锅反应，以获得中等至高产率和高对映选择性。对于 α,β-不饱和醛和脂肪族醛，DVAR 直接以中等收率和高对映选择性提供内酯。在 DVAR 中，各种功能组都具有良好的耐受性。而且，该方法很好地适用于分布在天然产物、天然产物衍生物和药物分子衍生物（托莫西汀和萘普生）中的醛基。机理研究表明，α-加成是可逆的且不受青睐，这说明了 DVAR 具有出色的区域选择性。提出通过去质子化产生的铜 (I)-二烯醇化物物质与烯丙基铜 (I) 物质形成平衡，烯丙基铜 (I) 物质与醛反应通过醛的催化不对称烯丙基化提供
• Enzyme-mediated enantioselective hydrolysis of 1,2-diol monotosylate derivatives bearing an unsaturated substituent
  作者：K. Matsumoto、K. Oohana、M. Hashimoto、K. Usuda、T. Shimoda、H. Ohshima、Y. Suzuki、T. Togawa

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.087

  日期：2018.7

  We have succeeded in the easy preparation of optically active 1,2-diol monotosylates bearing an unsaturated substituent via enzymatic hydrolysis. Lipase PS quickly catalyzes the hydrolyses of 2-acetoxybut-3-enyl tosylate, which has a double bond, and 2-acetoxybut-3-ynyl tosylate, which has a triple bond, with excellent enantioselectivity to afford the corresponding optically active compounds. The reaction

  我们已经成功地通过酶水解容易地制备了带有不饱和取代基的光学活性的1,2-二醇单甲苯磺酸酯。脂肪酶PS快速催化具有双键的2-乙酰氧基丁-3-烯基甲苯磺酸酯和具有三键的2-乙酰氧基丁-3-炔基甲苯磺酸酯的水解，具有出色的对映选择性，可提供相应的旋光化合物。该反应也适用于在末端具有双键的较长链的乙酸酯。为了证明该方法的适用性，已从外消旋的2-乙酰氧基戊-4-烯基甲苯磺酸酯中分几步合成了对映体纯的（R）-马苏阿内酯，一种天然椰子香精。此外，该酶可以识别烯烃的立体化学，而（Z）-烯基结构比（E）-异构体更适合于对映选择性水解。
• Modular synthesis of optically active lactones by Ru-catalyzed asymmetric allylic carboxylation and ring-closing metathesis reaction
  作者：Koichiro Takii、Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1039/c2cc18137a

  日期：——

  A new synthetic route to optically active unsaturated gamma- and delta-lactones has been demonstrated via asymmetric allylic carboxylation with a planar-chiral Cp'Ru catalyst and ring-closing metathesis reaction with a Grubbs II catalyst, and successfully applied to the enantioselective synthesis of (R)-(-)-massoialactone.

  通过使用平面手性Cp'Ru催化剂进行不对称烯丙基羧化和使用Grubbs II催化剂进行闭环复分解反应，已证明了一种新的合成光学活性不饱和γ-和δ-内酯的途径，并将其成功用于对映体的对映体合成（R）-（-）-马来酸内酯。
• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-Chiral Linear or Carbocyclic (<i>E</i>)-(γ-Alkoxyallyl)boronates
  作者：Eiji Yamamoto、Yuta Takenouchi、Taichi Ozaki、Takanori Miya、Hajime Ito

  DOI：10.1021/ja506284w

  日期：2014.11.26

  the catalytic asymmetric synthesis of α-chiral linear or carbocyclic (γ-alkoxyallyl)boronates via the copper(I)-catalyzed γ-boryl substitution of allyl acetals. This reaction afforded the products in high yields with excellent E:Z selectivities and enantioselectivities [only (E)-product, 91-98% ee] and also exhibited high functional group compatibility. Subsequent allylation of aldehydes with the α-chiral

  已经开发了一种通过铜（I）催化的烯丙基缩醛的 γ-硼基取代催化不对称合成 α-手性线性或碳环（γ-烷氧基烯丙基）硼酸酯的新方法。该反应以高收率提供了具有优异 E:Z 选择性和对映选择性 [仅 (E)-产物，91-98% ee] 的产物，并且还表现出高官能团兼容性。随后醛与 α-手性（γ-烷氧基烯丙基）硼酸酯的烯丙基化以高度立体有择的方式提供了抗 1,2-二醇衍生物，α-手性（γ-烷氧基烯丙基）硼酸酯的效用通过以下进一步证明使用（γ-烷氧基烯丙基）硼酸酯和手性α-羟基醛的复杂多元醇衍生物的会聚偶联。复杂 3 的立体选择性模块化构造，还报道了含有三个连续立体中心（包括四元手性碳）的 3-二取代环戊烯。还证明了 α-手性线性（γ-烷氧基烯丙基）硼酸酯的有用转化。
• Rationally Designed Chiral Synthons Enabling Asymmetric <i>Z</i>- and <i>E</i>-Selective Vinylogous Aldol Reactions of Aldehydes
  作者：Akhil Padarti、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00230

  日期：2018.3.2

  In a conceptually different approach, highly stereoselective 2-oxonia-Cope rearrangement reactions between rationally designed nonracemic vinylogous aldolation synthons and aldehydes are described to provide δ-hydroxy-α,β-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and, for the first time, unprecedented Z- and E-selectivities without the regioselectivity issue.

  在概念上不同的方法中，描述了合理设计的非外消旋乙烯基醛醇缩合合成子与醛之间的高度立体选择性的2- oxonia- Cope重排反应，可提供具有出色对映选择性的δ-羟基-α，β-不饱和酯，并且是前所未有的Z -和E-选择性没有区域选择性的问题。