5-羟基-3-甲基邻苯二甲酸二甲酯 | 63559-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5-羟基-3-甲基邻苯二甲酸二甲酯
• 英文名称: 5-Hydroxy-3-methylphthalsaeure-dimethylester
• 英文别名: dimethyl 4-hydroxy-6-methylphthalate；dimethyl 5-hydroxy-3-methylphthalate；dimethyl 5-hydroxy-3-methylbenzene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 63559-21-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: HXTPLHDHJMZBKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  344.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918199090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以76%的产率得到5-羟基-3-甲基邻苯二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2] oct-7-ene-2,5-二酮和相应的5-羟基亚氨基和5-亚甲基衍生物的光化学。

  摘要：

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基

  DOI：

  10.1021/jo0301191

文献信息

• Correlations between carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts and reactivities of siloxybutadienes and siloxyazabutadienes in the Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate.
  作者：Jun-etsu IGARASHI、Yoshinari KAWAKAMI、Toshio KINOSHITA、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.1832

  日期：——

  In the reaction of silylated butadiene derivatives (1) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), it is proposed that the reactivities of the dienes can be predicted from the carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts of the terminal methylene carbons (δ13C-4) of the dienes based on the following linear relationships, a) total electron densities against δ13C-4; b) ln k against 1/[ELUMO(DMAD)-EHOMO(diene)]; c) ln k against δ13C-4. The total electron densities and energy levels of highest occupied molecular orbitals (HOMOs) and lowest unoccupied molecular orbitals (LUMOs) of the dienes were calculated by the modified neglect of diatomic overlap (MNDO) method.

  在硅烷化丁二烯衍生物 (1) 与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）的反应中，建议根据二烯末端亚甲基碳（δ13C-4）的碳-13 核磁共振化学位移，按照以下线性关系预测二烯的反应活性：a) 总电子密度与δ13C-4 的关系；b) ln k 对 1/[ELUMO（DMAD）-EHOMO（二烯）]； c) ln k 对 δ13C-4。二烯的总电子密度以及最高占位分子轨道（HOMOs）和最低未占位分子轨道（LUMOs）的能级是通过修正的忽略二原子重叠（MNDO）法计算得出的。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cyclodimerization of Oxabenzonorbornadienes and Azabenzonorbornadienes:  Scope and Limitations
  作者：Anna Allen、Paul Le Marquand、Ryan Burton、Karine Villeneuve、William Tam

  DOI：10.1021/jo7012884

  日期：2007.10.1

  Cationic rhodium(I)-catalyzed cyclodimerization of oxabenzonorbornadienes produced naphtho[1,2-b]furan ring systems in a single step with excellent yields and excellent enantioselectivities. The effect of various Rh(I) catalysts, Ag(I) salts, solvents, and phosphine ligands on the yield and enantioselectivity of the reaction was investigated, and the scope and limitations of this reaction with various

  阳离子铑（I）催化的氧杂苯并降冰片二烯环二聚反应可一步合成萘[1,2- b ]呋喃环系统，并具有优异的收率和出色的对映选择性。研究了各种Rh（I）催化剂，Ag（I）盐，溶剂和膦配体对反应收率和对映选择性的影响，并研究了该反应与各种恶双环烯的范围和局限性。用氮杂苯并降冰片二烯类似物获得了相似的结果，以优异的产率和优异的对映选择性提供了相应的环二聚产物。
• Ziegler, Thomas; Layh, Marcus; Effenberger, Franz, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1347 - 1356
  作者：Ziegler, Thomas、Layh, Marcus、Effenberger, Franz

  DOI：——

  日期：——
• ZIEGLER, T.;LAYH, M.;EFFENBERGER, F., CHEM. BER., 120,(1987) N 8, 1347-1355
  作者：ZIEGLER, T.、LAYH, M.、EFFENBERGER, F.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-diones and the Corresponding 5-Hydroxyimino and 5-Methylene Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shyue-Sheng Lu、Chitneni Prasad Rao、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo0301191

  日期：2003.8.1

  1a-c underwent chemoselective oxa-di-pi-methane rearrangement under sensitized conditions and suffered formal ketene extrusion upon direct irradiation. Direct irradiation of 1d afforded 11d via formal ketene extrusion but under sensitization it remained unchanged. Oximes 2a-d suffered ketene extrusion upon direct irradiation and E/Z isomerization under sensitized conditions. On the other hand, 5-methylenebicyclo[2

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基