(Ph-Xantphos)Ni(II)Br₂ | 960205-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Ph-Xantphos)Ni(II)Br₂
• 英文别名: [NiBr₂(Xantphos)]；9,9-dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)xanthene nickel(II) dibromide；Dibromonickel;(5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane；dibromonickel;(5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 960205-81-6
• 化学式: C₃₉H₃₂Br₂NiOP₂
• 分子量: 797.128
• InChiKey: DVNVPIDVIPHCAY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Ph-Xantphos)Ni(II)Br₂ 、 苯基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以515 mg的产率得到(Ph-Xantphos)Ni(II)BrPh
  参考文献：
  名称：

  由 (Xantphos)NiI-烷基物质介导的 CO2 插入。

  摘要：

  将 CO2 结合到有机金属和有机分子中代表了制备羧酸盐的可持续方式。已经提出卤代烷的还原羧化机制是通过将 NiII 还原为 NiI 被 Zn 或 Mn 还原，然后将 CO2 插入 NiI-烷基物质中进行的。以前没有建立实验证据来支持这两个提议的步骤。本文证明了 (tBu-Xantphos)NiII Br2 被 Zn 直接还原得到 NiI 物质。(tBu-Xantphos)NiI -Me 和 (tBu-Xantphos)NiI -Et 配合物在 22 °C 下快速插入 CO2。相对于 NiII 配合物，明显更快的速率为所提出的 Ni 催化羧化反应机制提供了长期寻求的实验支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201906005
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到(Ph-Xantphos)Ni(II)Br₂
  参考文献：
  名称：

  新型二溴化镍配合物的合成，X射线和电子结构。区域选择性催化的活性将乙烯二聚为1-丁烯。

  摘要：

  双-（3,4）-二甲基磷脂-X吨1b与[NiBr2（DME）]的反应生成了一种新的二溴化镍（II）镍配合物。2。由于温度和溶剂的变化，其颜色和NMR行为均随温度和溶剂而变化。复合体的自旋状态。这导致我们使用DFT计算来研究复杂的自旋状态。此外，研究了2在催化的乙烯二聚反应中的活性，揭示了高活性和对生成1-丁烯的选择性。

  DOI：

  10.1021/ic701529a
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 溴甲苯 在 (Ph-Xantphos)Ni(II)Br₂ 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以36%的产率得到苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  由 (Xantphos)NiI-烷基物质介导的 CO2 插入。

  摘要：

  将 CO2 结合到有机金属和有机分子中代表了制备羧酸盐的可持续方式。已经提出卤代烷的还原羧化机制是通过将 NiII 还原为 NiI 被 Zn 或 Mn 还原，然后将 CO2 插入 NiI-烷基物质中进行的。以前没有建立实验证据来支持这两个提议的步骤。本文证明了 (tBu-Xantphos)NiII Br2 被 Zn 直接还原得到 NiI 物质。(tBu-Xantphos)NiI -Me 和 (tBu-Xantphos)NiI -Et 配合物在 22 °C 下快速插入 CO2。相对于 NiII 配合物，明显更快的速率为所提出的 Ni 催化羧化反应机制提供了长期寻求的实验支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201906005

文献信息

• Synthesis, X-Ray, and Electronic Structures of a New Nickel Dibromide Complex. Activity in the Regioselective Catalyzed Dimerization of Ethylene into 1-Butene
  作者：Guilhem Mora、Steven van Zutphen、Christian Klemps、Louis Ricard、Yves Jean、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/ic701529a

  日期：2007.11.1

  [NiBr2(DME)] afforded a new nickel(II) dibromide complex, 2. Both its color and its NMR behavior change with temperature and solvent due to changes in the spin state of the complex. This led us to study the complex spin states using DFT calculations. Furthermore, the activity of 2 in catalyzed ethylene dimerization was studied, revealing both high activity and selectivity toward the production of 1-butene

  双-（3,4）-二甲基磷脂-X吨1b与[NiBr2（DME）]的反应生成了一种新的二溴化镍（II）镍配合物。2。由于温度和溶剂的变化，其颜色和NMR行为均随温度和溶剂而变化。复合体的自旋状态。这导致我们使用DFT计算来研究复杂的自旋状态。此外，研究了2在催化的乙烯二聚反应中的活性，揭示了高活性和对生成1-丁烯的选择性。
• Insertion of CO ₂ Mediated by a (Xantphos)Ni ^I –Alkyl Species
  作者：Justin B. Diccianni、Chunhua T. Hu、Tianning Diao

  DOI：10.1002/anie.201906005

  日期：2019.9.23

  carboxylates. The mechanism of reductive carboxylation of alkyl halides has been proposed to proceed through the reduction of NiII to NiI by either Zn or Mn, followed by CO2 insertion into NiI -alkyl species. No experimental evidence has been previously established to support the two proposed steps. Demonstrated herein is that the direct reduction of (tBu-Xantphos)NiII Br2 by Zn affords NiI species. (tBu-Xantphos)NiI

  将 CO2 结合到有机金属和有机分子中代表了制备羧酸盐的可持续方式。已经提出卤代烷的还原羧化机制是通过将 NiII 还原为 NiI 被 Zn 或 Mn 还原，然后将 CO2 插入 NiI-烷基物质中进行的。以前没有建立实验证据来支持这两个提议的步骤。本文证明了 (tBu-Xantphos)NiII Br2 被 Zn 直接还原得到 NiI 物质。(tBu-Xantphos)NiI -Me 和 (tBu-Xantphos)NiI -Et 配合物在 22 °C 下快速插入 CO2。相对于 NiII 配合物，明显更快的速率为所提出的 Ni 催化羧化反应机制提供了长期寻求的实验支持。