methyl (R)-(+)-1-(4-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-(+)-1-(4-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R)-1-(4-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNO₂
• 分子量: 256.099
• InChiKey: FOQIYFZPXZFOBS-PKEIRNPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-bromophenyl)-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamide 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 sodium hydroxide 、 9-O-[p-Ts-N-(3-CHO-5-Me-2-OH-C₆H₂-CH₂)]-cinchonium*Cl(-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (R)-(+)-1-(4-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate 、 methyl (S)-1-(4-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of AsymmetricN-Arylaziridine Derivatives Using a New Chiral Phase-Transfer Catalyst

  摘要：

  利用从金鸡纳生物碱中提取的手性相转移催化剂（CPTCs），以对映体选择性方式从 N-酰基-N-芳基羟胺和缺电子烯烃合成了取代的 N-芳基氮丙啶衍生物。通过各种光谱技术（如傅立叶变换红外光谱、1H NMR、13C NMR 和质谱）以及元素分析，确定了 CPTC 的结构。研究了一系列 CPTC 在产率和ee方面的效率和手性。化学收率在 24-92% 之间，ee 为 29-95%。据观察，在以辛可尼丁为催化剂的情况下，S-对映体比 R-对映体更占优势；而在以辛可尼丁为催化剂的 CPTC 情况下，R-对映体更占优势。我们在此提出了形成手性氮丙啶的合适机制以及一系列 N-芳基氮丙啶衍生物的优化程序。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869976

文献信息

• Nitrile Biotransformations for the Efficient Synthesis of Highly Enantiopure 1-Arylaziridine-2-carboxylic Acid Derivatives and Their Stereoselective Ring-Opening Reactions
  作者：Jin-Yuan Wang、De-Xian Wang、Qi-Yu Zheng、Zhi-Tang Huang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jo062339v

  日期：2007.3.1

  Catalyzed by the Rhodococcus erythropolis AJ270 whole cell catalyst under very mild conditions, biotransformations of racemic 1-arylaziridine-2-carbonitriles proceeded efficiently and enantioselectively to produce highly enantiopure S-1-arylaziridine-2-carboxamides and R-1-arylaziridine-2-carboxylic acids in excellent yields. Although the nitrile hydratase exhibits no selectivity against all nitrile substrates, the amidase is highly R-enantioselective towards 1-arylaziridine-2-carboxamides. When treated with benzyl bromide, 1-phenylaziridine-2S-carboxamide underwent a highly regioselective and enantiospecific ring-opening reaction to afford an almost quantitative yield of R-beta-[(benzyl)phenylamino]-alpha-bromopropanamide (C-2 attack) and R-alpha-[(benzyl)phenylamino]-beta-bromopropanamide (C-3 attack) in a 10.5:1 ratio. Further treatment of the resulting ring-opening products with an N-nucleophilic reagent such as amine and azide led to, through most probably the aziridinium intermediate, the formation of S-alpha-substituted-beta-[(benzyl)phenylamino]propanamides in good chemical yields with high enantiomeric purity.