rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(isopropylphenylphosphino)phenol | 185509-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(isopropylphenylphosphino)phenol
• 英文别名: (2-isopropylphenyl(phenyl)phosphinyl)-4,6-di-tert-butylphenol；2,4-Ditert-butyl-6-[phenyl(propan-2-yl)phosphanyl]phenol
• CAS: 185509-30-2
• 化学式: C₂₃H₃₃OP
• 分子量: 356.488
• InChiKey: ZJHSJAZJEBMSRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(isopropylphenylphosphino)phenol 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis[4,6-di-tert-butyl-2-(isopropylphenylphosphanyl)phenolato[P,O]] nickel(II) complex
  参考文献：
  名称：

  甲基（2-膦酰基苯酚 [P,O]）镍 (II) 配合物 - 作为乙烯低聚催化剂的合成、结构和活性

  摘要：

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  chloro(isopropyl)phenylphosphane 在 甲醇 、 正丁基锂 作用下， 反应 19.0h， 生成 rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(isopropylphenylphosphino)phenol
  参考文献：
  名称：

  P / O配体体系的合成，反应性和三级结构Ø -Phosphanylphenol衍生品

  摘要：

  C，O-二锂试剂1（M = M'= Li）或C，O-锂钠试剂1（M = Li，M'= Na）与氯膦的反应生成C，O-二取代产物2或膦基酚盐3其随后用ClSiMe 3处理，得到4-甲基-和大体积的4，6-二叔丁基取代的邻-膦酰基苯酚甲硅烷基醚4。这些被用于制备相应的邻膦基苯酚5，主要是P-不对称衍生物。使用1的局限性和副反应在上面的合成中进行了讨论。报告了酸碱性质，pH依赖于水/己烷的溶解度以及5个选定代表的在氧和磷处的取代反应。给出了通过用（1S）-（）-樟脑酰氯进行酯化来分离对映异构体的实例。红外研究表明分子内的PHO键和2 J（PC）在溶液中苯氧基的首选反式排列。在固态下，通过X射线结构分析检测分子间和分子内PHO键。该反式苯氧基的排列被保留。由于位阻，O取代基向磷原子倾斜，因此产生较大的贯穿空间耦合常数。然而，在庞大的取代的OSnMe 3部分8h中，PSn距离为336.9 pm

  DOI：

  10.1002/cber.19961291223

文献信息

• Formation of η1-P-(2-Phosphinophenol)Ni(0)(PMe₃)₃ and Oxidation to cis/trans-Bis(2-phosphinophenolato)nickel(II) Complexes
  作者：Joachim Heinicke、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1515/znb-1999-1004

  日期：1999.10.1

  temperatures to give yellow Ni(0) complexes such as [(HO∼P)Ni(PMe3)3] 2a with only P coordination of the P⌒OH ligand. Oxidation of solutions of 1 and Ni(PMe3)4 by dioxygen leads to brown bis(o-phosphinophenolato-P⌒O)nickel chelate complexes 3a-d. Structure elucidation by NMR is consistent with a cis-square planar geometry for 3a-c and a trans-square planar solution structure of the tert-butylphenylphosphino

  o-Phosphinophenols 1 (P⌒OH ) 在低温下与等摩尔量的 Ni(PMe3)4 反应生成黄色 Ni(0) 配合物，例如 [(HO∼P)Ni(PMe3)3] 2a，其中只有 P 配位的P⌒OH配体。1 和 Ni(PMe3)4 的溶液被双氧氧化导致棕色双（o-膦基苯酚-P⌒O）镍螯合物 3a-d。NMR 的结构解析与 3a-c 的顺方平面几何结构和叔丁基苯基膦衍生物 3d 的反方平面溶液结构一致。几何异构体通过不同范围的磷配位位移和 31P-13C-2 和 31P-13C-1 偶联常数来区分。在固态下，3d 也采用顺方平面几何。取代基的空间应力导致磷（R、R 和 S，S 非对映异构体）和两个五元环平面的显着扭曲（22°）。对于体积较小的取代基，R,S 和 S,R 非对映异构体是优选的，如在顺式方形平面配合物 3c 中，分别具有两个异丙基和苯基的顺取向。
• Methylnickel compounds containing 2-phosphinylethanolato ligands – Syntheses, properties, and ethene coupling reactions
  作者：Hans-Friedrich Klein、Mengzhen He、Olaf Hetche、Alexander Rau、Dirk Walther、Thomas Wieczorek、Gerhard Luft

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.030

  日期：2005.11

  methyl(methoxo)(trimethylphosphine)nickel gave mononuclear methyl(trimethylphosphine)nickel(chelate) compounds 7–9. Ligand 6 (R1 = Me, R2 = 4-OMe–C6H5) afforded a dinuclear methylnickel compound 14. By reacting (TMEDA)lithium-dimethylphosphinylmethanide with ketones O C(R1R2), the dimethylphosphinylethanols HO(R1R2)CCH2PMe2 (3: R1R2 = 9-fluorenyl; 4: R1 = H, R2 = C6H5) were synthesized as prechelate ligands. Under

  摘要将二甲基次膦基乙醇HO（R1R2）CCH2PMe2（1：R1 = R2 = C6H5; 2：R1 = R2 = 4-OMe–C6H4; 5：R1 = R2 = 4-NMe2-C6H4）与甲基（甲氧基）（三甲基膦）镍结合得到单核甲基（三甲基膦）镍（螯合物）化合物7-9。配体6（R1 = Me，R2 = 4-OMe–C6H5）得到双核甲基镍化合物14。通过使（TMEDA）锂-二甲基膦基甲甲烷与酮OC（R1R2）反应，二甲基膦基乙醇HO（R1R2）CCH2PMe2（3：R1R2 = 9 -芴基； 4：R 1 ＝ H，R 2 ＝ C 6 H 5）被合成为前螯合物。在其他相似的条件下，3中的芴基取代的阴离子会生成单核络合物10，发现该化合物可作为形成三核膦的双核11的来源，同时也可作为形成五配位的10·PMe3的三甲基膦的受体。Ni（COD）（PMe3）2在将8或9分别转化为双核甲基镍化合物12
• P/O Ligand Systems: Synthesis, Reactivity, and Structure of Tertiary <i>o</i> ‐Phosphanylphenol Derivatives
  作者：Joachim Heinicke、Renat Kadyrov、Markus K. Kindermann、Manuela Koesling、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/cber.19961291223

  日期：1996.12

  P-asymmetric derivatives. Limitations and side reactions by use of 1 in the above synthesis are discussed. Acid-base properties, pH-dependent solubility in water/hexane, and substitution reactions at oxygen and phosphorus of selected representatives of 5 are reported. An example for the separation of enantiomers by esterification with (1S)-()-camphanic acid chloride is given. IR studies revealed intramolecular

  C，O-二锂试剂1（M = M'= Li）或C，O-锂钠试剂1（M = Li，M'= Na）与氯膦的反应生成C，O-二取代产物2或膦基酚盐3其随后用ClSiMe 3处理，得到4-甲基-和大体积的4，6-二叔丁基取代的邻-膦酰基苯酚甲硅烷基醚4。这些被用于制备相应的邻膦基苯酚5，主要是P-不对称衍生物。使用1的局限性和副反应在上面的合成中进行了讨论。报告了酸碱性质，pH依赖于水/己烷的溶解度以及5个选定代表的在氧和磷处的取代反应。给出了通过用（1S）-（）-樟脑酰氯进行酯化来分离对映异构体的实例。红外研究表明分子内的PHO键和2 J（PC）在溶液中苯氧基的首选反式排列。在固态下，通过X射线结构分析检测分子间和分子内PHO键。该反式苯氧基的排列被保留。由于位阻，O取代基向磷原子倾斜，因此产生较大的贯穿空间耦合常数。然而，在庞大的取代的OSnMe 3部分8h中，PSn距离为336.9 pm
• Methyl(2-phosphanylphenolato[P,O])nickel(II) Complexes – Synthesis, Structure, and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts
  作者：Joachim Heinicke、Mengzhen He、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Wilhelm Keim、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q

  日期：2000.3

  to the pentacoordinate methyl(2-phosphanylphenolato)bis(trimethylphosphane)nickel(II) complex 4a. Higher yields of 4a and 4d were obtained by reactions of 1a and 1d with Me2Ni(PMe3)3. Single-crystal X-ray diffraction analyses of 3e and 4a have revealed the structures as square-planar trans-bis- and trigonal-bipyramidal mono(2-phosphanylphenolato)nickel(II) P1O-chelate complexes, respectively. The methylnickel

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的