4-O-(2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal | 639807-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-O-(2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
• 英文别名: (2R,3R,4S)-2-[(R)-[(4S,5R)-5-(dimethoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-3-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 639807-45-7
• 化学式: C₃₄H₄₆O₁₁
• 分子量: 630.733
• InChiKey: AMYKXRVMBHBNAG-ILOJOATASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-(2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-O-{(1R,3R,4R,5S,6R)-4-(benzyloxy)-1-[(benzyloxy)methyl]-2-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl}-2,5:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  L-苏式-hex-4-enopyranosides的一些环丙烷化反应的立体过程

  摘要：

  完全保护的4-deoxy-α-L-苏-hex-4-enopyranosides 1c，d经过二氯卡宾加成，仅得到非对映异构体加成物5c，d，其环丙烷环抗C-3烷氧基取代基，而与3-未保护的衍生物1a，b提供了顺式和反式衍生物的混合物。在西蒙斯-史密斯环丙烷化加合物2a - d中获得具有顺式立体化学的化合物。从5b开始，环丙糖3b通过用LiAlH 4还原获得α ，β ，因此可以通过两个不同的途径立体选择地获得两个非对映异构体2b和3b。为了进行有用的比较，还对4-deoxy-β-L-苏-hex-4-enopyranoside 1e进行了上述两种环丙烷化方法，得到了预期的环加合物2e和二氯环加合物4e和5e的非对映异构体混合物（4e / 5e = 2.8 ：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.018
• 作为产物：
  描述：

  4-O-(2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到4-O-(2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  从乳糖方便地制备L-阿拉伯糖-己糖5糖衍生物。

  摘要：

  2,6-二-O-苄基-（9），2-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-（19）和2-O-苄基-6-Om-氯苯甲酰基-L-阿拉伯糖基己糖使用4'-脱氧-4'-烯醇和6'-脱氧-5'-烯醇乳糖二甲基乙缩醛衍生物7和14作为关键中间体制备了-5-ulose（20）。通过从2'，6'-二-O-苄基-和6'-Op-甲苯磺酰基-2，碱促进的丙酮或对甲苯磺酸的碱促进消除反应，烯醇醚7和14的合成产率很高。 3：5,6：3'，4'-三-O-异丙基半乳糖二甲基乙缩醛。在甲醇或二氯甲烷中用MCPBA 7和14进行环氧化可提供C-5'-甲氧基和C-5'-间-氯苯甲酰氧基衍生物，易于以良好的收率转化为L-阿拉伯糖5-酮代己糖9、19和20。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.08.001

文献信息

• Convenient preparation of l-arabino-hexos-5-ulose derivatives from lactose
  作者：Giorgio Catelani、Antonino Corsaro、Felicia D'Andrea、Manuela Mariani、Venerando Pistarà、Elisa Vittorino

  DOI：10.1016/j.carres.2003.08.001

  日期：2003.10

  dimethyl acetal derivatives 7 and 14 as key intermediates. The synthesis of enol ethers 7 and 14 has been performed with good yields by base-promoted elimination of acetone or p-toluenesulfonic acid from 2',6'-di-O-benzyl-, and 6'-O-p-toluenesulfonyl-2,3:5,6:3',4'-tri-O-isopropylidenelactose dimethyl acetal, respectively. The epoxidation with MCPBA of 7 and 14 in methanol or dichloromethane furnishes

  2,6-二-O-苄基-（9），2-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-（19）和2-O-苄基-6-Om-氯苯甲酰基-L-阿拉伯糖基己糖使用4'-脱氧-4'-烯醇和6'-脱氧-5'-烯醇乳糖二甲基乙缩醛衍生物7和14作为关键中间体制备了-5-ulose（20）。通过从2'，6'-二-O-苄基-和6'-Op-甲苯磺酰基-2，碱促进的丙酮或对甲苯磺酸的碱促进消除反应，烯醇醚7和14的合成产率很高。 3：5,6：3'，4'-三-O-异丙基半乳糖二甲基乙缩醛。在甲醇或二氯甲烷中用MCPBA 7和14进行环氧化可提供C-5'-甲氧基和C-5'-间-氯苯甲酰氧基衍生物，易于以良好的收率转化为L-阿拉伯糖5-酮代己糖9、19和20。
• Steric course of some cyclopropanation reactions of L-threo-hex-4-enopyranosides
  作者：Antonino Corsaro、Ugo Chiacchio、Roberto Adamo、Venerando Pistarà、Antonio Rescifina、Roberto Romeo、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea、Manuela Mariani、Emanuele Attolino

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.018

  日期：2004.4

  Completely protected 4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosides 1c,d undergo the dichlorocarbene addition affording exclusively diastereomeric adducts 5c,d with the cyclopropane ring anti to the C-3 alkyloxy substituent, while the reaction with 3-unprotected derivatives 1a,b affords a mixture of syn and anti derivatives. Under the Simmons–Smith cyclopropanation adducts 2a-d with a syn stereochemistry are

  完全保护的4-deoxy-α-L-苏-hex-4-enopyranosides 1c，d经过二氯卡宾加成，仅得到非对映异构体加成物5c，d，其环丙烷环抗C-3烷氧基取代基，而与3-未保护的衍生物1a，b提供了顺式和反式衍生物的混合物。在西蒙斯-史密斯环丙烷化加合物2a - d中获得具有顺式立体化学的化合物。从5b开始，环丙糖3b通过用LiAlH 4还原获得α ，β ，因此可以通过两个不同的途径立体选择地获得两个非对映异构体2b和3b。为了进行有用的比较，还对4-deoxy-β-L-苏-hex-4-enopyranoside 1e进行了上述两种环丙烷化方法，得到了预期的环加合物2e和二氯环加合物4e和5e的非对映异构体混合物（4e / 5e = 2.8 ：1）。