6,6-二甲基庚-4-炔-1-醇 | 73541-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6,6-二甲基庚-4-炔-1-醇
• 英文名称: 6,6-dimethyl-4-heptyn-1-ol
• 英文别名: 6,6-dimethylhept-4-yn-1-ol
• CAS: 73541-07-8
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: MKURQLWIJOIVRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基庚-4-炔-1-醇 在 Lindlar's catalyst 氢气 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 37.5h， 生成 (Z)-7-bromo-2,2-dimethyl-3-heptene
  参考文献：
  名称：

  温度对 [2 + 2] 分子内光环加成的影响†

  摘要：

  已经研究了分子内 [2 + 2] 光环加成的温度依赖性，用于通过三亚甲基链分别连接到不同取代的烯烃部分的两个系列环己烯酮，α-和β-连接。除了一个例外，起始材料的消失量子产率在狭窄的温度范围内急剧下降至其初始值的大约二分之一。没有观察到这种急剧的温度效应对产品比率的影响，产品比率在整个温度范围内保持恒定或单调变化。这表明温度对消失率和产品分布的影响涉及两个不同的过程。提出了一种合理化这种行为的机制。

  DOI：

  10.1021/ja9531079
• 作为产物：
  描述：

  6,6-dimethyl-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-heptyne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70 %的产率得到6,6-二甲基庚-4-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/镍催化内部炔烃双功能化定点和立体选择性合成烯基氯

  摘要：

  在此，我们报告了一种氧化还原中性和原子经济方案，通过光氧化还原和镍催化从未活化的内部炔烃和丰富的有机氯化物中合成有价值的烯基氯。该协议能够通过氯光消除引发的顺序氢氯化/远程 C-H 功能化，将有机氯化物定点和立体选择性地加成到炔烃中。该协议与广泛的医学相关的杂芳基、芳基、酸和烷基氯兼容，可有效生产 γ 功能化的烯基氯，表现出出色的区域选择性和立体选择性。还介绍了产品的后期修改和合成操作以及初步的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02748

文献信息

• Silver-Catalyzed Enantioselective Propargylic C–H Bond Amination through Rational Ligand Design
  作者：Minsoo Ju、Emily E. Zerull、Jessica M. Roberts、Minxue Huang、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/jacs.0c05726

  日期：2020.7.29

  precursors from abundant C-H bonds. Herein, we report a regio- and enantioselective synthesis of -alkynyl -aminoalcohols via a silver-catalyzed propargylic C-H amination. The protocol was enabled by a new bis(oxazoline) (BOX) ligand designed via a rapid structure-activity relationship (SAR) analysis. The method utilizes accessible carbamate esters bearing -propargylic C-H bonds and furnishes versatile products

  通过氮宾转移 (NT) 进行的不对称 CH 胺化是从丰富的 CH 键制备对映体富集的胺前体的强大工具。在此，我们报道了通过银催化的炔丙基CH胺化，区域选择性和对映选择性合成γ-炔基γ-氨基醇。该方案是通过快速构效关系（SAR）分析设计的新型双（恶唑啉）（BOX）配体实现的。该方法利用带有 γ-炔丙基 CH 键的易得氨基甲酸酯，并提供具有良好收率和优异对映选择性 (90-99% ee) 的多功能产品。假定的银氮烯被认为在 CH 胺化事件期间经历对映决定的氢原子转移。密度泛函理论计算揭示了 HAT 步骤中对映选择性的起源。
• Synthesis and Structure-Activity Relationships of the Novel Homopropargylamine Antimycotics
  作者：Peter Nussbaumer、Ingrid Leitner、Anton Stuetz

  DOI：10.1021/jm00031a010

  日期：1994.3

  Analogues of the antimycotic allylamine terbinafine were prepared in which the naphthalene and the tert-butyl-acetylene moieties were preserved, but the spacer between these two groups was varied, and the antifungal activity of the new compounds was evaluated. All modifications of the original spacer such as reduction of the double bond, switching the position of the nitrogen atom, shortening, and

  制备了抗真菌的烯丙胺特比萘芬的类似物，其中保留了萘和叔丁基-乙炔部分，但两组之间的间隔不同，并评估了新化合物的抗真菌活性。原始间隔基的所有修饰，例如双键的还原，氮原子位置的切换，缩短和伸长，均导致效力降低，但以下情况除外：1-萘与任选取代的叔叔丁基之间具有CH2NMeCH2CH2基团的化合物丁基乙炔功能在体外具有较高的抗真菌活性。新的高炔丙基胺衍生物比特比萘芬更有效地抵抗烟曲霉。
• On the regioselectivity of Pd-catalyzed additions of organoboronic acids to unsymmetrical alkynes
  作者：Nakjoon Kim、Ki Seong Kim、Aruna Kumar Gupta、Chang Ho Oh

  DOI：10.1039/b316446b

  日期：——

  The Pd-catalyzed reaction of unsymmetrical alkynes with organoboronic acids gave a mixture of products and, whose ratios were controlled by the electronic as well as steric effects of the substrates.

  Pd催化的不对称炔烃与有机硼酸的反应生成了产物混合物，其比率受底物的电子和空间效应控制。
• Substituted amine derivatives having antihyperlipemia activity
  申请人：Banyu Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05306728A1

  公开（公告）日：1994-04-26

  Substituted amine derivatives represented by the general formula ##STR1## wherein Q is -C-D-E- F-G-M- or -N-H-I-J-K-L- [C, D, E, F, G, H, I, J, K and L are each O, S, a carbonyl group, -CHR.sup.2 -, -R.sup.b = or -NR.sup.c - (R.sup.a, R.sup.b and R.sup.c are each H or a lower alkyl group), M and N are each an aromatic ring of 5-6 members optionally having a halogen, OH, LN, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, provided that L is not O, S, or -NR.sup.c -]; R is a heterocyclic ring of 5-6 members; R.sup.1 is H, a lower alkyl group, a lower haloalkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group or a cycloalkyl group; R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5 R.sup.6 and R.sup.7 are each H, a halogen or a lower alkyl group or two of them denote a single bond; R.sup.8 and R.sup.9 are each F, CF.sub.3 or a lower alkyl group or are a cycloalkane in combination thereof; and R.sup.10 is H, F, CF.sub. 3 an acetoxy group, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. These compounds inhibit biosynthesis of cholesterol in mammals by inhibiting their squalene epoxidase, and thereby lower their blood cholesterol values. Therefore, these compounds are expected to be effective as an agent for treatment and prophylaxis of diseases caused by excess of cholesterol, for example, obesity, hyperlipemia and arteriosclerosis and heart and encephalic diseases accompanying them.

  通式为##STR1##的取代胺衍生物，其中Q为-C-D-E-F-G-M-或-N-H-I-J-K-L- [C，D，E，F，G，H，I，J，K和L分别为O，S，羰基，-CHR.sup.2-，-R.sup.b=或-NR.sup.c-（R.sup.a，R.sup.b和R.sup.c分别为H或较低的烷基），M和N分别为5-6个成员的芳香环，可选地具有卤素，OH，LN，较低的烷基或较低的烷氧基，前提是L不是O，S或-NR.sup.c-]；R为5-6个成员的杂环环；R.sup.1为H，较低的烷基，较低的卤代烷基，较低的烯基，较低的炔基或环烷基；R.sup.2，R.sup.3，R.sup.4，R.sup.5，R.sup.6和R.sup.7分别为H，卤素或较低的烷基或其中两个表示单键；R.sup.8和R.sup.9分别为F，CF.sub.3或较低的烷基或它们的环烷烃组合；R.sup.10为H，F，CF.sub.3乙酰氧基，较低的烷基或较低的烷氧基。这些化合物通过抑制它们的角鲨烷环氧化酶抑制哺乳动物的胆固醇生物合成，从而降低它们的血液胆固醇值。因此，这些化合物被预计作为治疗和预防由胆固醇过多引起的疾病的药物是有效的，例如肥胖症，高脂血症和动脉硬化以及伴随它们的心脏和脑疾病。
• Substituted amine derivatives having anti-hyperlipemia activity
  申请人：BANYU PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP0448078A2

  公开（公告）日：1991-09-25

  Substituted amine derivatives represented by the general formula wherein Q is -C-D-E-F-G-M- or -N-H-I-J-K-L- [C, D, E, F, G, H, I, J, K and L are each 0, S, a carbonyl group, -CHRa-, -Rb= or -NRc- (Ra, Rb and Rc are each H or a lower alkyl group), M and N are each an aromatic ring of 5-6 members optionally having a halogen, OH, LN, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, provided that L is not 0, S, or -NRc-]; R is a heterocyclic ring of 5-6 members; R1 is H, a lower alkyl group, a lower haloalkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group or a cycloalkyl group; R2, R3, R4, R5 R6 and R7 are each H, a halogen or a lower alkyl group or two of them denote a single bond; R8 and R9 are each F, CF3 or a lower alkyl group or are a cycloalkane in combination thereof; and R10 is H, F, CF3 an acetoxy group, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. These compounds inhibit biosynthesis of cholesterol in mammals by inhibiting their squalene epoxidase, and thereby lower their blood cholesterol values. Therefore, these compounds are expected to be effective as an agent for treatment and prophylaxis of diseases caused by excess of cholesterol, for example, obesity, hyperlipemia and arteriosclerosis and heart and encephalic diseases accompanying them.

  由通式代表的取代胺衍生物 其中 Q 为-C-D-E-F-G-M-或-N-H-I-J-K-L-[C、D、E、F、G、H、I、J、K 和 L 各为 0、S、羰基、-CHRa-、-Rb= 或-NRc-(Ra、Rb 和 Rc 各为 H 或低级烷基)、M 和 N 各为 5-6 个芳香环，可选择带有卤素、OH、LN、低级烷基或低级烷氧基，但 L 不得为 0、S 或-NRc-]；R 是由 5-6 个成员组成的杂环；R1是H、低级烷基、低级卤代烷基、低级烯基、低级炔基或环烷基；R2、R3、R4、R5、R6和R7各自是H、卤素或低级烷基，或其中两个表示单键；R8和R9各自是F、CF3或低级烷基，或它们的组合是环烷烃；R10是H、F、CF3、乙酰氧基、低级烷基或低级烷氧基。这些化合物通过抑制哺乳动物体内的角鲨烯环氧化酶来抑制胆固醇的生物合成，从而降低血液中的胆固醇值。因此，这些化合物有望成为治疗和预防胆固醇过多引起的疾病（如肥胖症、高血脂症和动脉硬化以及伴随这些疾病的心脏和脑部疾病）的有效药物。