6,6-二苯基-5-己烯-1-醇 | 169138-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6,6-二苯基-5-己烯-1-醇
• 英文名称: 6,6-diphenylhex-5-en-1-ol
• CAS: 169138-21-0
• 化学式: C₁₈H₂₀O
• 分子量: 252.356
• InChiKey: CMWJGCVBBZTYFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	6,6-diphenyl hex-5-enoic acid	14636-28-3	C18H18O2	266.34
  1,1-二苯乙烯	1,1-Diphenylethylen	530-48-3	C14H12	180.249

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,1-二苯基-1-己烯	1,1-diphenylhex-1-ene	1530-19-4	C18H20	236.357
  1,1-二苯基-1-壬烯	1,1-diphenylnon-1-ene	1530-26-3	C21H26	278.437
  (6-氟-1-苯基己-1-烯基)苯	1,1-diphenyl-6-fluorohex-1-ene	548459-52-5	C18H19F	254.347
  ——	6-bromo-1,1-diphenyl-1-hexene	167562-69-8	C18H19Br	315.253
  ——	1,1-diphenyl-7-methyl-1,8-nonadiene	——	C22H26	290.448

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二苯基-5-己烯-1-醇 在 偶氮二异丁腈 、 二苯基二硒醚 、 三正丁基氢锡 、 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-二苯基-1-己烯
  参考文献：
  名称：

  Radical Clock Reactions under Pseudo-First-Order Conditions Using Catalytic Quantities of Diphenyl Diselenide. A ⁷⁷Se- and ¹¹⁹Sn-NMR Study of the Reaction of Tributylstannane and Diphenyl Diselenide

  摘要：

  A method for the trapping of alkyl radicals by constant, catalytic quantities of PhSeH as a clock reaction in radical kinetics is presented. PhSeH is introduced in the form of PhSeSePh and regenerated by slow addition of a stoichiometric quantity of Bu(3)SnH. Using this method the rate constant for cyclization of the 6,6-diphenyl-5-hexenyl radical was found to be 6.8 x 10(7)s(-1) at 20 degrees C, in fair agreement with the literature value of 4 x 10(7)s(-1). An extension of the method was used to determine the rate of quenching of the 2,3,4,6-tetra-O-acetoxy-l-glucosyl radical by PhSeH as 3.6 x 10(6)s(-1) at 78 degrees C. The reaction of Bu(3)SnH and PhSeSePh was studied by a combination of Se-77- and Sn-119-NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1021/jo950857s
• 作为产物：
  描述：

  6,6-diphenyl hex-5-enoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6,6-二苯基-5-己烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯铁（III）卟啉催化的烷基叠氮化物的分子内C（sp3）-H胺化

  摘要：

  金属催化的叠氮化物分子内CH胺化反应是脂环族胺的一种吸引人的方法。扩大底物范围，增强区域选择性以及将该方法应用于天然产物合成方面仍然存在挑战。在本文中，我们报道了带有轴向N-杂环卡宾配体的铁（III）卟啉，其催化分子内C（sp 3）–在微波辅助和热条件下进行多种烷基叠氮化物的H胺化反应，从而选择性地胺化叔，苄基，烯丙基，仲和伯CH键，产率高达95％。将17种底物中的14种在C4选择性环化，得到吡咯烷。可以通过改变C5-H键的反应性来调节C4或C5的区域选择性。机理研究揭示了胺化反应的协调或快速重新结合机制。该反应已被用于合成托烷，尼古丁，顺式八氢吲哚和Leelamine衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201806059

文献信息

• Intermolecular Photocatalyzed Heck-like Coupling of Unactivated Alkyl Bromides by a Dinuclear Gold Complex
  作者：Jin Xie、Jian Li、Vanessa Weingand、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201602939

  日期：2016.8.26

  A practical protocol for a photocatalyzed alkyl‐Heck‐like reaction of unactivated alkyl bromides and different alkenes promoted by dinuclear gold photoredox catalysis in the presence of an inorganic base is reported. Primary, secondary, and tertiary unactivated alkyl bromides with β‐hydrogen can be applied. Esters, aldehydes, ketones, nitriles, alcohols, heterocycles, alkynes, alkenes, ethers, and

  报导了在无机碱存在下，由双核金光氧化还原催化促进的未活化烷基溴和不同烯烃的光催化烷基-Heck-样反应的实用方案。可以使用带有β-氢的伯，仲和叔未活化烷基溴。酯，醛，酮，腈，醇，杂环，炔烃，烯烃，醚和卤素部分均具有良好的耐受性。除1,1-二芳基烯烃外，还可以使用甲硅烷基醚和烯酰胺，这进一步增加了反应的合成潜力。温和的反应条件，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性为合成化学家提供了理想的工具，甚至可以用于挑战复杂天然产物的后期修饰。
• Copper-Catalyzed Regioselective Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Alkyl Fluorides and Grignard Reagents
  作者：Takanori Iwasaki、Ryohei Shimizu、Reiko Imanishi、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.201503288

  日期：2015.8.3

  Copper complexes generated in situ from CuCl2, alkyl Grignard reagents, and 1,3‐dienes play important roles as catalytic active species for the 1,2‐hydroalkylation of 1,3‐dienes by alkyl fluorides through CF bond cleavage. The alkyl group is introduced to an internal carbon atom of the 1,3‐diene regioselectively, thus giving rise to the branched terminal alkene product.

  由CuCl 2，烷基格氏试剂和1,3-二烯原位生成的铜络合物作为催化活性物质，对通过烷基氟通过CF键裂解的1,3-二烯1,2-加氢烷基化起催化活性作用。烷基被选择性地引入到1,3-二烯的内部碳原子上，从而产生了支链末端烯烃产物。
• Ni- or Cu-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Grignard Reagents
  作者：Jun Terao、Aki Ikumi、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/ja034201p

  日期：2003.5.1

  alkyl Grignard reagents in both Ni- and Cu-catalyzed reactions. Alkyl fluorides efficiently reacted with tertiary alkyl and phenyl Grignard reagents using CuCl2 in the absence of 1,3-butadiene to afford the coupling products in high yields. The competitive reaction of a mixture of alkyl halides (R-X; X = F, Cl, Br) with nC5H11MgBr showed that the reactivities of the halides increase in the order R-Cl

  正辛基氟与正丙基溴化镁在 1,3-丁二烯存在下使用 NiCl2 作为催化剂在室温下发生交叉偶联反应，得到中等产率的十一烷。当使用 CuCl2 代替 NiCl2 时，这种烷基-烷基交叉偶联进行得更有效。添加 1,3- 丁二烯显着提高了 Ni 和 Cu 催化反应中伯烷基格氏试剂偶联产物的产率。在不存在 1,3-丁二烯的情况下，烷基氟与叔烷基和苯基格氏试剂使用 CuCl2 有效反应，以高产率提供偶联产物。卤代烷混合物（RX；X = F、Cl、Br）与 nC5H11MgBr 的竞争反应表明，卤化物的反应性按 R-Cl < RF < R-Br 的顺序增加。相比之下，
• Nickel‐Catalyzed Dimerization and Alkylarylation of 1,3‐Dienes with Alkyl Fluorides and Aryl Grignard Reagents
  作者：Takanori Iwasaki、Xin Min、Asuka Fukuoka、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.201601126

  日期：2016.4.25

  undergoes selective dimerization and alkylarylation with alkyl fluorides and aryl Grignard reagents to give 1,6‐octadienes with alkyl and aryl groups at the 3‐ and 8‐positions, respectively, by the consecutive formation of three carbon–carbon bonds. The formation of an anionic nickel complex plays an important role in forming C−C bonds with alkyl fluorides.

  在镍催化剂的存在下，1,3-丁二烯与烷基氟化物和芳基格氏试剂进行选择性二聚和烷基芳基化反应，分别得到3,8位和8位烷基和芳基的1,6-辛二烯。三个碳-碳键的连续形成。阴离子镍络合物的形成在与烷基氟化物形成C-C键方面起着重要作用。
• Intramolecular polar addition reactions of active methylene moieties to aryl-substituted alkenes via photoinduced electron transfer
  作者：Maki Ohashi、Keisuke Nakatani、Hajime Maeda、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.165

  日期：2010.10

  aqueous acetonitrile solutions, containing compounds that consist of active methylene moieties tethered to aryl-substituted alkenes along with sodium hydroxide and 9-cyanophenanthrene. When the substrate contains ethyl cyanoacetate as an asymmetric active methylene moiety, the reaction proceeds in a highly diastereoselective manner.

  环乙腈水溶液的光辐照可以中等收率合成具有5–7环大小的环烷烃衍生物，乙腈水溶液中含有由连接到芳基取代的烯烃上的活性亚甲基部分以及氢氧化钠和9-氰基菲组成的化合物。当底物包含氰基乙酸乙酯作为不对称活性亚甲基部分时，反应以高度非对映选择性的方式进行。