Acetic acid (1R,4R)-4-benzylamino-cyclohex-2-enyl ester | 189081-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Acetic acid (1R,4R)-4-benzylamino-cyclohex-2-enyl ester
• 英文别名: [(1R,4R)-4-(benzylamino)cyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 189081-95-6
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: ZKLLFIXWNHRMHZ-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1R,4R)-4-benzylamino-cyclohex-2-enyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R,4R)-4-Benzylamino-cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols

  摘要：

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。

  DOI：

  10.1039/a600779a
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid (1R,4S)-(-)-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enyl ester 在 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 Acetic acid (1R,4R)-4-benzylamino-cyclohex-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols

  摘要：

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。

  DOI：

  10.1039/a600779a

文献信息

• Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols
  作者：Roberto G. P. Gatti、Anna L. E. Larsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a600779a

  日期：——

  Enantiomerically pure cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols are prepared from cyclohexa-1,3-diene via (-)-cis-(1R,4S )-4-acetoxycyclohex-2-enol (-)-2a using palladium(0) chemistry. Benzylamine and diethylamine are tested in the Pd0-catalysed allylic amination reactions. Since acetate is too slow as a leaving group and gave considerable amounts of side products, a number of leaving groups have been investigated. Of these phosphinate and 2,4-dichlorobenzoate are excellent leaving groups and result in efficient and highly stereoselective reactions; chloride as allylic leaving group also gives good results. By variation of the leaving group and proper choice of the protecting group it is possible to synthesise all four stereoisomers of 4-aminocyclohex-2-enol in good yield and high enantiomeric excess.

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。