(4S,4'R,5'S,E)-methyl 4-hydroxy-4-(5'-hydroxymethyl-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)but-2-enoate | 380500-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4S,4'R,5'S,E)-methyl 4-hydroxy-4-(5'-hydroxymethyl-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4S)-4-hydroxy-4-[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-2-enoate
• CAS: 380500-47-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: UIMFGVZGDDCMEB-PXGKHDNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4'R,5'S,E)-methyl 4-hydroxy-4-(5'-hydroxymethyl-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)but-2-enoate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以65%的产率得到(E,3aR,6S,6aR)-methyl 3-(tetrahydro-4-hydroxy-2,2-dimethylfuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  脂磷脂对映体选择性合成的研究：Solandelactone E的全合成和结构修订

  摘要：

  已经设计了有效且通用的海洋来源的不饱和含环丙烷和内酯的脂环氧化物的方法，并将其应用于索兰内酯E的第一个对映选择性全合成。该合成过程由市售材料进行，共进行23个步骤，具有以下特点：缺电子二烯的非对映选择性乙缩醛定向环丙烷化，区域选择性的Sharpless对映选择性二羟基化和亚硒酸酯的立体选择性[2,3]-σ重排，以实现烯丙醇的1,3-转移。如此制备的合成索兰内酯的光谱数据与文献数据的比较导致对C（11）-表异构索兰内酯的原始结构分配进行了修订。

  DOI：

  10.1021/jo701739v
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidine L-arabinopyranose 、 (methoxycarbonylmethylene)tributylphosphorane 在 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(4S,4'R,5'S,E)-methyl 4-hydroxy-4-(5'-hydroxymethyl-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  脂磷脂对映体选择性合成的研究：Solandelactone E的全合成和结构修订

  摘要：

  已经设计了有效且通用的海洋来源的不饱和含环丙烷和内酯的脂环氧化物的方法，并将其应用于索兰内酯E的第一个对映选择性全合成。该合成过程由市售材料进行，共进行23个步骤，具有以下特点：缺电子二烯的非对映选择性乙缩醛定向环丙烷化，区域选择性的Sharpless对映选择性二羟基化和亚硒酸酯的立体选择性[2,3]-σ重排，以实现烯丙醇的1,3-转移。如此制备的合成索兰内酯的光谱数据与文献数据的比较导致对C（11）-表异构索兰内酯的原始结构分配进行了修订。

  DOI：

  10.1021/jo701739v

文献信息

• Improved <i>E</i>-Selectivity in the Wittig Reaction of Stabilized Ylides with α-Alkoxyaldehydes and Sugar Lactols
  作者：Christian Harcken、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol016729+

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]The Wittig reactions of alpha -alkoxyaldehydes and sugar lactols with stabilized ylides such as (alkoxycarbonylmethylene)triphenylphosphoranes typically proceed with low E-selectivities. However, we have discovered that the reaction of such aldehydes with (methoxycarbonylmethylene)tributylphosphorane in toluene in the presence of catalytic amounts of benzoic acid proceeds to give the E-alpha,beta -unsaturated esters with high selectivities and in high yields.
• Studies toward the Enantioselective Syntheses of Oxylipins:  Total Synthesis and Structure Revision of Solandelactone E
  作者：Jennifer E. Davoren、Christian Harcken、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701739v

  日期：2008.1.1

  An efficient and general entry to unsaturated cyclopropane- and lactone-containing oxylipins of marine origin has been designed and applied to the first enantioselective total synthesis of solandelactone E. The synthesis, which proceeds in a total of 23 steps from commercially available materials, features a diastereoselective acetal-directed cyclopropanation of an electron-deficient diene, a regioselective

  已经设计了有效且通用的海洋来源的不饱和含环丙烷和内酯的脂环氧化物的方法，并将其应用于索兰内酯E的第一个对映选择性全合成。该合成过程由市售材料进行，共进行23个步骤，具有以下特点：缺电子二烯的非对映选择性乙缩醛定向环丙烷化，区域选择性的Sharpless对映选择性二羟基化和亚硒酸酯的立体选择性[2,3]-σ重排，以实现烯丙醇的1,3-转移。如此制备的合成索兰内酯的光谱数据与文献数据的比较导致对C（11）-表异构索兰内酯的原始结构分配进行了修订。