4-tosyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl | 42495-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tosyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-[4-yl-(4-methylbenzenesulfonate)]piperidine-1-oxyl；4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-oxid-p-toluolsulfonat；4-p-Toluolsulfonyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyd
• CAS: 42495-21-6
• 化学式: C₁₆H₂₄NO₄S
• 分子量: 326.437
• InChiKey: TUNMHOWCSKTNIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  soluble in No data available

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  56
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tosyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以30%的产率得到4-叠氮基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基
  参考文献：
  名称：

  一种通过稳定的自由基交换反应制备最终功能聚合物和嵌段共聚物的通用方法

  摘要：

  描述了通过自由基交换反应制备末端功能聚合物和嵌段共聚物的通用策略。为此，首先通过硝基氧介导的自由基聚合（NMRP）制备具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基端基（PS-TEMPO）的聚苯乙烯。在随后的步骤中，将这些聚合物在独立制备的带有羟基，叠氮化物和羧酸官能团的TEMPO衍生物以及诸如聚乙二醇（TEMPO-PEG）和聚ε-己内酯等聚合物的存在下加热至130°C ）（TEMPO-PCL）。由于同时发生自由基和聚合物自由基的可逆终止，聚苯乙烯上的TEMPO部分被取代以形成相应的端官能聚合物和嵌段共聚物。中间体和最终聚合物的特征在于1 H NMR，UV，IR和GPC测量。©2019 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学 2019，57，2387年至2395年

  DOI：

  10.1002/pola.29400
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以25%的产率得到4-tosyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  一种通过稳定的自由基交换反应制备最终功能聚合物和嵌段共聚物的通用方法

  摘要：

  描述了通过自由基交换反应制备末端功能聚合物和嵌段共聚物的通用策略。为此，首先通过硝基氧介导的自由基聚合（NMRP）制备具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基端基（PS-TEMPO）的聚苯乙烯。在随后的步骤中，将这些聚合物在独立制备的带有羟基，叠氮化物和羧酸官能团的TEMPO衍生物以及诸如聚乙二醇（TEMPO-PEG）和聚ε-己内酯等聚合物的存在下加热至130°C ）（TEMPO-PCL）。由于同时发生自由基和聚合物自由基的可逆终止，聚苯乙烯上的TEMPO部分被取代以形成相应的端官能聚合物和嵌段共聚物。中间体和最终聚合物的特征在于1 H NMR，UV，IR和GPC测量。©2019 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学 2019，57，2387年至2395年

  DOI：

  10.1002/pola.29400

文献信息

• 1,3-Difunctionalization of β-Alkyl Nitroalkenes via Combination of Lewis Base Catalysis and Radical Oxidation
  作者：Ye Wang、Lei Zheng、Xiaodong Shi、Yunfeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04106

  日期：2021.2.5

  catalyst, β-alkyl-substituted nitroalkenes could be readily converted into allylic nitro compounds. Examples of either C-1 or C-3 functionalization methods have been reported through nitro-elimination, giving alkene products. In this work, successful 1,3-difunctionalization was achieved through a synergetic Lewis base catalysis and TBHP radical oxidation, giving vinylic alkoxyamines in good to excellent

  用路易斯碱催化剂处理后，β-烷基取代的硝基烯烃很容易转化为烯丙基硝基化合物。已经通过硝基消除报道了C-1或C-3官能化方法的实例，得到烯烃产物。在这项工作中，通过协同的Lewis碱催化和TBHP自由基氧化，成功地实现了1,3-双官能团化，从而得到乙烯基烷氧基胺，收率好至极佳。这项工作进一步扩展了β-烷基硝基烯烃的一般合成应用。
• Iron Chloride/4-Acetamido-TEMPO/Sodium Nitrite-Catalyzed Aerobic Oxidation of Primary Alcohols to the Aldehydes
  作者：Weili Yin、Changhu Chu、Qiongqiong Lu、Jianwei Tao、Xinmiao Liang、Renhua Liu

  DOI：10.1002/adsc.200900662

  日期：2010.1.4

  l‐1‐oxy (TEMPO) derivatives has been screened for their ability in the oxidation of primary alcohols to the aldehydes with dioxygen under mild conditions. An evaluation of the efficiency of these 4‐substituted TEMPO derivatives in the alcohol oxidation may allow an insight into the effect of the structural variations of TEMPO on the oxidation of alcohols, which should facilitate catalyst design and

  已筛选出各种4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）衍生物在温和条件下用双氧将伯醇氧化为醛的能力。对这些4-取代TEMPO衍生物在醇氧化中的效率进行评估，可能有助于洞察TEMPO的结构变化对醇氧化的影响，这应有助于催化剂的设计和筛选工作。根据4-取代的TEMPO衍生物的筛选结果，已开发出由4-乙酰氨基-TEMPO，氯化铁和亚硝酸钠组成的催化剂，可将各种伯醇（包括伯脂族醇）高效氧化为相应的醛在温和的条件下。
• Intramolecular Radical Carboaminoxylation of Aryl Amines
  作者：Armido Studer、Marcel Hartmann、Carolin Gerleve

  DOI：10.1055/s-0035-1560770

  日期：——

  Cyclizing radical carboaminoxylation of various aryl amines is presented. The aryl diazonium salts in situ generated from the corresponding aryl amines are reduced by tetra-n-butylammonium iodide (TBAI) to give the corresponding aryl radicals. These aryl radicals undergo 5-exo and 6-exo cyclization. Subsequent trapping with TEMPO or various other nitroxides provides the corresponding cyclized carboaminoxylated

  介绍了各种芳胺的环化自由基羧基氧基化。由相应的芳胺原位生成的芳基重氮盐被四正丁基碘化铵 (TBAI) 还原，得到相应的芳基。这些芳基经历 5-exo 和 6-exo 环化。随后用 TEMPO 或各种其他氮氧化物捕集以中等至非常好的产率提供相应的环化羧基氨基氧化产物。
• A versatile approach for the preparation of end‐functional polymers and block copolymers by stable radical exchange reactions
  作者：Yonca Alkan Goksu、Gorkem Yilmaz、Yusuf Yagci

  DOI：10.1002/pola.29400

  日期：2019.12.15

  TEMPO derivatives bearing hydroxyl, azide and carboxylic acid functionalities, and polymers such as poly(ethylene glycol) (TEMPO‐PEG) and poly(ε‐caprolactone) (TEMPO‐PCL). Due to the simultaneous radical generation and reversible termination of the polymer radical, TEMPO moiety on polystyrene is replaced to form the corresponding end‐functional polymers and block copolymers. The intermediates and final

  描述了通过自由基交换反应制备末端功能聚合物和嵌段共聚物的通用策略。为此，首先通过硝基氧介导的自由基聚合（NMRP）制备具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基端基（PS-TEMPO）的聚苯乙烯。在随后的步骤中，将这些聚合物在独立制备的带有羟基，叠氮化物和羧酸官能团的TEMPO衍生物以及诸如聚乙二醇（TEMPO-PEG）和聚ε-己内酯等聚合物的存在下加热至130°C ）（TEMPO-PCL）。由于同时发生自由基和聚合物自由基的可逆终止，聚苯乙烯上的TEMPO部分被取代以形成相应的端官能聚合物和嵌段共聚物。中间体和最终聚合物的特征在于1 H NMR，UV，IR和GPC测量。©2019 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学 2019，57，2387年至2395年
• Revisiting the Electrochemistry of TEMPOH Analogues in Acetonitrile
  作者：Xiao Zhao、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02537

  日期：2023.1.6

  experimentally observed facile oxidation of TEMPOH. Herein, the electrochemistry of TEMPOH derivatives in acetonitrile was revisited, featuring much smaller oxidation potentials (about 0 V) than literature ones. Acid/base effects and kinetic studies lent credibility to these new values. Such a 0.7 V energy discrepancy impelled us to review the thermodynamic properties and oxidation mechanisms of TEMPOH deduced

  以 1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 (TEMPOH) 为代表的羟胺作为活性物质广泛参与各种化学和电化学氧化。TEMPOH 的电化学行为对于理解 TEMPO 介导的氧化还原序列的机制至关重要。然而，与对水溶液中 TEMPOH 电化学的大量研究相比，其氧化电位E ox的唯一值据报道，有机溶液中的 (TEMPOH) 为 0.7 V（相对于乙腈中的 Fc），这似乎与实验观察到的 TEMPOH 容易氧化相矛盾。在此，重新研究了 TEMPOH 衍生物在乙腈中的电化学，其氧化电位（约 0 V）比文献中的小得多。酸/碱效应和动力学研究为这些新值提供了可信度。这种 0.7 V 的能量差异促使我们重新审视从旧值推导出的 TEMPOH 的热力学性质和氧化机制。