N-benzyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)benzamide | 1174916-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
• CAS: 1174916-12-1
• 化学式: C₁₆H₁₄F₃NO
• 分子量: 293.288
• InChiKey: QKHBEWOENUJFDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 N-benzyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)benzamide 在 四(二甲氨基)锆 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 piperidin-1-yl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下与叔酰胺复分解兼容的催化转酰胺反应

  摘要：

  甲酰胺的碳氮键在大多数条件下都非常稳定。本研究表明，简单的锆和铪酰胺配合物是仲胺和叔酰胺之间平衡控制的转酰胺反应的高效催化剂。在许多情况下，转酰胺作用在室温下进行得很快。我们发现这些新催化剂的活性足以促进叔酰胺的复分解，这是由连续的转酰胺循环产生的。我们观察到的催化活性是前所未有的，代表了朝着用羧酰胺进行平衡控制反应的长期目标迈出的重要一步。

  DOI：

  10.1021/ja8094262
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)-N-甲基苄胺 在 potassium phosphate 、 2,2,2-三氟乙醇 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 N-benzyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  由三氟乙醇介导的未活化的酯衍生物的酰胺化†

  摘要：

  已经开发了由2,2,2-三氟乙醇介导的催化酰胺化方案，可促进未活化的酯和胺的缩合，同时提供仲酰胺和叔酰胺。描述了该方法的完整范围和局限性，以及具有挑战性的底物（如无环仲胺和手性酯）的修饰条件，并保留了手性完整性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00593h

文献信息

• Amide Synthesis by Nickel/Photoredox‐Catalyzed Direct Carbamoylation of (Hetero)Aryl Bromides
  作者：Nurtalya Alandini、Luca Buzzetti、Gianfranco Favi、Tim Schulte、Lisa Candish、Karl D. Collins、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202000224

  日期：2020.3.23

  Herein, we report a one‐electron strategy for catalytic amide synthesis that enables the direct carbamoylation of (hetero)aryl bromides. This radical cross‐coupling approach, which is based on the combination of nickel and photoredox catalysis, proceeds at ambient temperature and uses readily available dihydropyridines as precursors of carbamoyl radicals. The method's mild reaction conditions make

  在本文中，我们报告了一种催化酰胺合成的单电子策略，该策略可实现（杂）芳基溴化物的直接氨基甲酰基化。这种自由基交叉偶联方法基于镍和光氧化还原催化的结合，在环境温度下进行，并使用现成的二氢吡啶作为氨基甲酰基自由基的前体。该方法温和的反应条件使其能够耐受敏感的官能团底物，并允许在生物学相关的杂环中安装酰胺支架。此外，我们安装了带有电子贫乏和空间受阻胺部分的酰胺官能团，而这是用传统的脱水缩合方法难以制备的。
• Dioxygen-Promoted Pd-Catalyzed Aminocarbonylation of Organoboronic Acids with Amines and CO: A Direct Approach to Tertiary Amides
  作者：Long Ren、Xinwei Li、Ning Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02913

  日期：2016.11.18

  A direct approach from organoboronic acids and amines to tertiary amides via Pd-catalyzed aerobic aminocarbonylation has been developed. The presence of O2 significantly promotes the efficiency of this transformation. This method uses commercially available organoboronic acids and cheap CO and O2 (1 atm), which renders amides an easy synthesis with broad substrate scope and high functional group tolerance

  已经开发了通过Pd催化的需氧氨基羰基化反应从有机硼酸和胺到叔酰胺的直接方法。O 2的存在显着提高了这种转化的效率。该方法使用可商购的有机硼酸和廉价的CO和O 2（1 atm），这使得酰胺易于合成，具有广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。
• KO^<i>t</i>Bu-Mediated Reductive Cyanation of Tertiary Amides for Synthesis of α-Aminonitriles
  作者：Liwen Liu、Yu Liu、Xue Shen、Xiao Zhang、Shengqi Deng、Yang Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02835

  日期：2022.5.6

  A simple, mild, catalyst-free, and efficacious KOtBu-mediated reductive cyanation reaction of tertiary amides under hydrosilylation conditions has been described. A series of α-aminonitriles is obtained in moderate to high yield with good functional group tolerance. The reaction works well with a readily available amide substrate, a cheap and versatile base KOtBu, and a commercially available hydrosilane

  已经描述了一种简单、温和、无催化剂和有效的 KO t Bu 介导的叔酰胺在氢化硅烷化条件下的还原氰化反应。以中等至高产率获得了一系列具有良好官能团耐受性的α-氨基腈。该反应适用于现成的酰胺底物、廉价且用途广泛的碱 KO t Bu 和市售的氢硅烷 (EtO) 3 SiH，便于后处理和纯化。
• Visible-light-induced dehydrogenative amidation of aldehydes enabled by iron salts
  作者：Han Gao、Lin Guo、Yining Zhu、Chao Yang、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/d2cc06507j

  日期：——

  A direct dehydrogenative amidation reaction of aldehydes and amines under a visible light mediated ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process was described. In this protocol, aldehyde substrates were activated by photoinduced hydrogen atom abstraction (HAA), generating acyl chloride intermediates followed by nucleophilic addition of amines. The synthetic method furnishes good functional group tolerance

  描述了在可见光介导的配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程中醛和胺的直接脱氢酰胺化反应。在该协议中，醛底物被光诱导氢原子提取 (HAA) 激活，生成酰氯中间体，然后亲核加成胺。该合成方法对脂肪族和芳香族组分均具有良好的官能团耐受性和广泛的底物范围。
• Tandem Electro‐Thermo‐Catalysis for the Oxidative Aminocarbonylation of Arylboronic Acids to Amides from CO₂ and Water
  作者：Guoliang Mei、Yanze Lu、Xiaoju Yang、Sanxia Chen、Xuan Yang、Li‐Ming Yang、Conghui Tang、Yujie Sun、Bao Yu Xia、Bo You

  DOI：10.1002/anie.202314708

  日期：2024.1.8

  Direct CO₂ electroreduction to valuable chemicals is critical for carbon neutrality, while its main products are limited to simple C₁/C₂ compounds, and traditionally, the anodic O₂ byproduct is not utilized. We herein report a tandem electrothermo‐catalytic system that fully utilizes both cathodic (i.e., CO) and anodic (i.e., O₂) products during overall CO₂ electrolysis to produce valuable organic amides from arylboronic acids and amines in a separate chemical reactor, following the Pd(II)‐catalyzed oxidative aminocarbonylation mechanism. Hexamethylenetetramine (HMT)‐incorporated silver and nickel hydroxide carbonate electrocatalysts were prepared for efficient coproduction of CO and O₂ with Faradaic efficiencies of 99.3 % and 100 %, respectively. Systematic experiments, operando attenuated total reflection surface‐enhanced Fourier transform infrared spectroscopy characterizations and theoretical studies reveal that HMT promotes *CO₂ hydrogenation/*CO desorption for accelerated CO₂‐to‐CO conversion, and O₂ inhibits reductive deactivation of the Pd(II) catalyst for enhanced oxidative aminocarbonylation, collectively leading to efficient synthesis of 10 organic amides with high yields of above 81 %. This work demonstrates the effectiveness of a tandem electrothermo‐catalytic strategy for economically attractive CO₂ conversion and amide synthesis, representing a new avenue to explore the full potential of CO₂ utilization.

  摘要直接将二氧化碳电还原成有价值的化学品对实现碳中和至关重要，但其主要产物仅限于简单的 C1/C2 化合物，而且传统上并未利用阳极副产物 O2。我们在此报告了一种串联电醚催化系统，该系统在整个二氧化碳电解过程中充分利用阴极（即 CO）和阳极（即 O2）产物，在一个独立的化学反应器中，按照 Pd(II) 催化的氧化氨基羰基化机理，从芳基硼酸和胺中生产出有价值的有机酰胺。制备的六亚甲基四胺（HMT）掺杂碳酸氢银和掺杂碳酸氢镍电催化剂可高效共生 CO 和 O2，法拉第效率分别为 99.3 % 和 100 %。通过系统实验、操作性衰减全反射表面增强傅立叶变换红外光谱表征和理论研究发现，HMT 可促进*CO2 加氢/*CO 解吸以加速 CO2 到 CO 的转化，而 O2 可抑制 Pd(II) 催化剂的还原失活以增强氧化氨基羰基化，从而高效合成 10 种有机酰胺，产率高达 81% 以上。这项工作证明了串联电醚催化策略在具有经济吸引力的二氧化碳转化和酰胺合成方面的有效性，为充分挖掘二氧化碳的利用潜力开辟了一条新途径。