(R)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | 28624-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
• 英文别名: (1R)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 28624-52-4
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: BFNMOMYTTGHNGJ-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、甲醇（少量溶解）、水（少量溶解）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Industrial production of chiral intermediate of cilastatin by nitrile hydratase and amidase catalyzed one-pot, two-step biotransformation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2014.02.005
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯 在 氢氧化钾 、 diethylzinc 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用手性保护基团的不对称西蒙斯-史密斯反应

  摘要：

  描述了衍生自手性酒石酸二烷基酯或（2R，4R）-2,4-戊二醇的α，β-不饱和缩醛的不对称Simmons-Smith反应。用二乙基锌和二碘甲烷处理缩醛得到具有高非对映选择性的环丙烷。缩醛基很容易转化为醛或酯基。此外，该方法已成功应用于对白三烯生物合成的稳定和选择性抑制剂5,6-甲醇-真三烯A 4的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88107-2

文献信息

• Asymmetric simmons-smith reactions using homochiral protecting groups
  作者：Atsunori Mori、Isao Arai、Hisashi Yamamoto、Hisao Nakai、Yoshinobu Arai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88107-2

  日期：1986.1

  Asymmetric Simmons-Smith reactions of α,β-unsaturated acetals derived from chiral dialkyl tartrate or (2R,4R)-2,4-pentanediol are described. Treatment of the acetal with diethylzinc and methylene iodide gives a cyclopropane with high diastereoselectivity. The acetal group is readily transformed to the aldehyde or the ester group. In addition, the method is successfully applied to the enantioselective

  描述了衍生自手性酒石酸二烷基酯或（2R，4R）-2,4-戊二醇的α，β-不饱和缩醛的不对称Simmons-Smith反应。用二乙基锌和二碘甲烷处理缩醛得到具有高非对映选择性的环丙烷。缩醛基很容易转化为醛或酯基。此外，该方法已成功应用于对白三烯生物合成的稳定和选择性抑制剂5,6-甲醇-真三烯A 4的对映选择性合成。
• Production of l-tryptophan by enantioselective hydrolysis of d,l-tryptophanamide using a newly isolated bacterium
  作者：Jian-Miao Xu、Ben Chen、Yuan-Shan Wang、Yu-Guo Zheng

  DOI：10.2478/s11696-013-0389-6

  日期：2013.1.1

  Bacterial strain ZJB-09211 capable of amidase production has recently been isolated from soil samples. The strain is able to asymmetrically hydrolyze l-tryptophanamide from d,l-tryptophanamide to produce l-tryptophan in high yield and with excellent stereoselectivity (enantiomeric excess > 99.9 %, and enantiomeric ratio > 200). Strain ZJB-09211 has been identified as Flavobacterium aquatile based on the cell morphology analysis, physiological tests, and the 16S rDNA sequence analysis. Optimization of the fermentation medium led to an about six-fold increase in the amidase activity of strain ZJB-09211, which reached 501.5 U L−1. Substrate specifity and stereoselectivity investigations revealed that amidase of F. aquatile possessed a broad substrate spectrum and high enantioselectivity.

  近期从土壤样本中分离出一种能产生酰胺酶的细菌菌株ZJB-09211。该菌株能够不对称水解d,l-色氨酸酰胺中的l-色氨酸酰胺，以高产率和优异的立体选择性（对映体过量>99.9%，对映体比例>200）生产l-色氨酸。根据细胞形态分析、生理测试和16S rDNA序列分析，菌株ZJB-09211被鉴定为水生黄杆菌。发酵培养基的优化使得菌株ZJB-09211的酰胺酶活性提高了约六倍，达到501.5 U L−1。底物特异性和立体选择性研究显示，水生黄杆菌的酰胺酶具有广泛的底物谱和高度的对映选择性。

• Highly Enantioselective Intermolecular Cyclopropanation Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[3(<i>S</i>)-phthalimido-2-piperidinonate]: Solvent Dependency of the Enantioselection
  作者：Shinji Kitagaki、Hideo Matsuda、Nobuhide Watanabe、Shun-ichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-1997-994

  日期：1997.10

  The enantioselectivity in cyclopropanations catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[3(S)-phthalimido-2-piperidinonate] has been found to be substantially improved by employing ether as the rarely used solvent. Cyclopropanations of styrenes or 1,1-disubstituted alkenes with 2,4-dimethyl-3-pentyl diazoacetate in ether are promoted by this catalyst to afford the corresponding cyclopropane products in the highest levels of enantioselectivity (up to 98% ee) reported to date for the dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation reactions.

  由二铑(II)四[3(S)-邻苯二甲酰胺-2-哌啶酸酯]催化的环丙烷化反应中的对映选择性已被发现通过使用作为罕见溶剂的醚显著改善。该催化剂促进了苯乙烯或1,1-二取代烯烃与2,4-二甲基-3-戊基二氮酰乙酸酯在醚中进行的环丙烷化反应，产生了相应的环丙烷产品，报告的对映选择性达到最高水平（高达98% ee），这是迄今为止二铑(II)催化的分子间环丙烷化反应中所取得的最高记录。
• Verfahren zur Racematspaltung von 2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure
  申请人：LONZA AG

  公开号：EP0474200A2

  公开（公告）日：1992-03-11

  Die Enantiomeren von 2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure werden durch Salzbildung mit optisch aktivem 1-(3-Methoxyphenyl)ethylamin, fraktionierende Kristallisation der diastereomeren Salze und nachfolgende Zersetzung der Salze mit einer starken Säure getrennt.

  通过与具有光学活性的 1-(3-甲氧基苯基)乙胺形成盐、非对映异构盐的分馏结晶以及随后用强酸分解盐，分离出 2,2-二甲基环丙烷羧酸的对映体。
• Verfahren zur Herstellung von Dimethylcyclopropancarbonsäure
  申请人：LONZA AG

  公开号：EP0491330A1

  公开（公告）日：1992-06-24

  Beschrieben wird ein neues Verfahren zur Herstellung von R,S-2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure ausgehend von Isobutylenoxid und einem Phosphonoessigsäuretrialkylester. Dabei wird zunächst der R,S-2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure-C₁-C₄-alkylester gebildet, der dann zur entsprechenden Säure hydrolysiert wird. R,S-2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure ist ein wichtiges Zwischenprodukt zur Herstellung von S-(+)-2,2-Dimethylcyclopropancarboxamid.

  本文介绍了一种利用环氧异丁烯和膦酰乙酸三烷基酯生产 R,S-2,2-二甲基环丙烷羧酸的新工艺。 首先，生成 R,S-2,2-二甲基环丙烷羧酸 C₁-C₄ 烷基酯，然后将其水解为相应的酸。 R,S-2,2-二甲基环丙烷羧酸是生产 S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的重要中间体。