(-)-detoxinine | 54963-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-detoxinine
• 英文别名: Vbnaswcfbiyqkr-zdlurkldsa-；(3S)-3-hydroxy-3-[(2S,3R)-3-hydroxypyrrolidin-2-yl]propanoic acid
• CAS: 54963-44-9
• 化学式: C₇H₁₃NO₄
• 分子量: 175.185
• InChiKey: VBNASWCFBIYQKR-ZDLURKLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-(benzyloxycarbonyl)-2-<(1R)-2-cyano-ethyl-1-ol>-3-tert-butyldiphenylsilyloxypyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 (-)-detoxinine
  参考文献：
  名称：

  从抗坏血酸立体控制合成（-）-去毒素

  摘要：

  提出了一种立体选择的合成方法（-）-脱毒素，脱毒剂脱毒素D 1的核心单元。该方法的特征在于使用廉价的起始原料并且容易且立体选择性地制备关键的4，5-二取代的恶唑烷丁-2-酮11，是已知方法的合适替代方案。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00316-x

文献信息

• A Stereoselective and Short Total Synthesis of the Polyhydroxylated -Amino Acid (−)-Detoxinine, Based on Stereoselective Preparation of Dihydropyrrole Derivatives from Lithiated Alkoxyallenes
  作者：Oliver Flögel、Marlyse Ghislaine Okala Amombo、Hans-Ulrich Reißig、Gernot Zahn、Irene Brüdgam、Hans Hartl

  DOI：10.1002/chem.200390160

  日期：2003.3.17

  with hydrochloric acid converted syn-8 and syn-12 into bicyclic compounds 9 and 13, whereas under more mildly acidic conditions adduct syn-17 was transformed into diol syn-18. The total synthesis of the uncommon gamma-amino acid (-)-detoxinine could be achieved by starting from (S)-malic acid, which was converted into imine 15 in four steps. Lithiated benzyloxyallene added to imine 15 and efficiently

  基于我们较早的结果，使用锂化的甲氧基丙二烯2作为C（3）构件和亚胺3用于合成二氢吡咯衍生物5，我们已经研究了手性亚胺6、10和15作为亲电子组分。这些亚胺与锂化的烷氧基丙二烯结合，可提供相应的伯加合物，并最终以高收率和高至极好的顺式选择性提供二氢吡咯衍生物8、12、17、20和22。该立体化学结果被解释为α-螯合物控制的结果。用盐酸处理将syn-8和syn-12转化为双环化合物9和13，而在更温和的酸性条件下，加合物syn-17被转化为二醇syn-18。罕见的γ-氨基酸（-）-去毒素的全合成可以通过从（S）-苹果酸开始，通过四个步骤将其转化为亚胺15。将锂化的苄氧基丙二烯添加到亚胺15中，并有效地提供了至关重要的二氢吡咯衍生物syn-22。该化合物的氢解不能如预期的那样直接提供被保护的三醇29，但是逐步的方案使得三醇以相当令人满意的方式可用。合成的第二个关键步骤是29的选择性氧化，这可以通
• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine
  作者：Scott E. Denmark、Alexander R. Hurd、Hubert J. Sacha

  DOI：10.1021/jo962306n

  日期：1997.3.1

  (-)-Detoxinine, an unusual, highly-functionalized amino acid, is the core residue of many components that comprise the detoxin complex. The synthesis of(-)-detoxinine was accomplished in 10 steps and 13.4% overall yield from commercially available dichlorodiisopropylsilane. The key step is an asymmetric tandem inter [4 + 2]/intra [3 + 2] cycloaddition between silyoxynitroalkene 17 and chiral vinyl ether (-)-24, illustrating the application of a temporary silicon tether in the tandem nitroalkene cycloaddition process.

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。
• Extending the Scope of the [2+2] Cycloaddition of Dichloroketene to Chiral Enol Ethers: Synthesis of (-)-Detoxinine
  作者：Jean-François Poisson、Julien Ceccon、Andrew E. Greene

  DOI：10.1055/s-2005-868515

  日期：——

  dichloroketene to a chiral enol ether, followed by Beckmann ring expansion and dechlorination, affords a potential intermediate for the synthesis of various natural products. The usefulness of this intermediate is first demonstrated by an asymmetric synthesis of (-)-detoxinine.

  已知内酰胺的烯丙基氧化，通过二氯乙烯酮与手性烯醇醚的不对称 [2+2] 环加成反应，然后进行贝克曼扩环和脱氯反应，为合成各种天然产物提供了一种潜在的中间体。这种中间体的有用性首先通过 (-)-detoxinine 的不对称合成得到证明。
• An efficient stereocontroued synthesis of (–)-detoxinine
  作者：Hiroshi Kogen、Hiroshi Kadokawa、Masaaki Kurabayashi

  DOI：10.1039/c39900001240

  日期：——

  A highly stereoselective total synthesis of (–)-detoxinine (2) is achieved via diastereoselective epoxidation of allylic alcohol (9) and bromolactonization of syn-β-hydroxy-γ-amino acid (12).

  （–）-去毒氨酸（2）的高度立体选择性的总合成是通过烯丙基醇的非对映选择性环氧化（9）和顺式-β-羟基-γ-氨基酸的溴内酯化来实现的（12）。
• Ewing, William R.; Joullie, Madeleine M., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 12, p. 2843 - 2850
  作者：Ewing, William R.、Joullie, Madeleine M.

  DOI：——

  日期：——