α-acetamido-3-methoxy-4-acetoxycinnamic acid | 55739-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: α-acetamido-3-methoxy-4-acetoxycinnamic acid
• 英文别名: 4-Acetoxy-α-acetylamino-3-methoxyzimtsaeure；(Z)-α-Acetamido-4-acetoxy-3-methoxycinnamic Acid；(Z)-2-acetamido-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)acrylic acid；3-methoxy-4-acetoxy-(Z)-α-acetamidocinnamic acid；p-acetoxy-m-methoxy α-acetamido cinnamic acid；β-(3-methoxy-4-acetoxyphenyl)-α-acetamidoacrylic acid；4-acetoxy-α-acetylamino-3-methoxy-cinnamic acid；(2Z)-2-(acetylamino)-3-[4-(acetyloxy)-3-methoxyphenyl]prop-2-enoic acid；(Z)-2-acetamido-3-(4-acetyloxy-3-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid
• CAS: 55739-56-5
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₆
• 分子量: 293.276
• InChiKey: XWILPQCBLAXRHF-WDZFZDKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  515.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.301±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-acetamido-3-methoxy-4-acetoxycinnamic acid 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (R)-N-acetyl-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)alanine
  参考文献：
  名称：

  不对称 氢化均相，异质和连续模式条件下使用Rh络合物制备C C双键

  摘要：

  对映选择性的绿色过程 氢化 的 脱氢氨基酸 衍生品和 衣康酸二甲酯 含铑 催化剂 被新修改 膦–已开发出亚磷酰胺，在绿色中可提供97.7–99.8％的对映选择性 溶剂例如碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯。这大号-DOPA 前体是通过简单获得的 过滤产率为71％，ee为99.5％。衣康酸二甲酯 在...下氢化 溶剂温度为50.C且ee为98.7％的无条件条件。使用磷钨酸（PTA）作为锚固剂，将新的铑配合物在介孔Al 2 O 3载体上进行异质化，并在异质间歇和流动反应模式下进行测试。支持的催化剂在ee超过97％ee的间歇模式下重复使用八次，在流式反应模式下12h的不对称加氢反应中平均ee达到97％ee。（Z）-α-乙酰氨基二甲酰胺酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/c2gc16447g
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-methoxy-4-((2-methyl-5-oxooxazol-4(5H)-ylidene)methyl)phenyl acetate 在 水 、 sodium acetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到α-acetamido-3-methoxy-4-acetoxycinnamic acid
  参考文献：
  名称：

  A Modified Synthesis of (±)-β-Aryllactic acids

  摘要：

  据报道，丹参中活性成分的外消旋形式，即（±）-ß-(3,4-二羟基苯基)乳酸[(±)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-羟基丙酸]及其七种外消旋衍生物已成功合成。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26228

文献信息

• Asymmetric hydrogenation - influence of the structure of carbohydrate derived catalysts on the relative enantioselectivity QH/Me regarding acid and ester substrates and its inversion - selectivity increase in water by amphiphiles
  作者：Rüdiger Selke、Manuela Ohff、Andreas Riepe

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00953-2

  日期：1996.11

  resulting in an unusual low relative enantioselectivityQ=qH/qMe of 0.3 for the precatalysts 4e and 4f. Deprotected, 4,6-OH-group bearing catalysts 1-4g,h generally show smaller differences of %ee in methanol or benzene, however, not in water. Under addition of amphiphiles a in comparison with blanks b the relative enantioselectivity Q=qa/qb clearly increases for both groups of catalysts - in most cases

  4,6 - O-苄叉基保护的2,3-双（O-二苯基膦基）-δ-吡喃葡萄糖苷铑（I）螯合物预催化剂1-4e ，f显示了对（Z）-2- N-酰氨基丙烯酸甲酯的加氢作用6 -8随轴向取向的六吡喃糖苷取代基数量的增加，对映选择性逐步降低。对于类似的底物酸6h-8h的降低甚至更强，导致预催化剂4e和4f的相对低的相对对映选择性Q = q H / q Me为0.3。脱保护的含4,6-OH基的催化剂1-4g，h通常在甲醇或苯中显示出较小的％ee差异，而在水中则显示出较小的％ee差异。与空白b相比，在添加两亲性a的情况下，两组催化剂的相对对映选择性Q = q a / q b明显增加-在大多数情况下，Q值在3到8之间-与催化剂的中性或离子性质无关两亲的。
• A New P-chiral bisphosphine, (S,S)-1,2-bis[(o-ethylphenyl)phenyl-phosphino]ethane, as an Effective Ligand in Catalytic Asymmetric Hydrogenation of a-(Acylamino)acryIic Acids
  作者：Tsuneo Imamoto、Hideyuki Tsuruta、Yoshiyuki Wada、Hideki Masuda、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01775-d

  日期：1995.11

  (S.S)- 1,2-Bis[(o-ethylphenyl)phenylphosphino]ethane has been prepared via optically active phosphine-boranes. Asymmetric hydrogenation of α-(acylamino)acrylic acids by a rhodium complex with this ligand affords N-acylamino acids in 86–93% ee.

  （SS）-1，2-双[（邻乙基苯基）苯基膦基]乙烷是通过旋光性的膦-硼烷制备的。铑配合物与该配体进行铑配合物的不对称氢化，可得到86-93％ee的N-酰基氨基酸。
• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenations with a New Chiral 1,4-Bisphosphine Containing a Cyclic Backbone
  作者：Guoxin Zhu、Ping Cao、Qiongzhong Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja9634381

  日期：1997.2.1

  goal in the field of asymmetric catalysis. Herein we report the synthesis and application of a new chiral 1,4bisphosphine, (2R,2′R)-bis(diphenylphosphino)-(1R,1′R)-dicyclopentane (1) (abbreviated (R,R)-BICP) (Figure 1) in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of R-(acylamino)acrylic acids. The key feature of this ligand is that it contains two cyclopentane rings in its backbone which are present

  手性膦配体的设计和合成在过渡金属催化的不对称反应的发展中发挥了重要作用。 1 已经制备了 1000 多种手性双膦 2，并且一些工业过程已使用它们的过渡金属配合物作为生产对映体纯的催化剂化合物（例如，L-DOPA、3 L-薄荷醇、4 和碳青霉烯类化合物 4 的合成）。虽然在使用手性双膦的许多反应中观察到高选择性，例如 DIPAMP、5 DIOP、6 Chiraphos、7 Skewphos、8 BPPM、9 DEGphos、10 BINAP、11 Duphos、12 BPE、12 等，13这些配体在其活性和选择性方面效率不高的反应。因此，寻找新的精心设计的手性配体仍然是不对称催化领域的一个重要目标。在此，我们报道了一种新的手性 1,4 双膦 (2R,2'R)-双(二苯基膦)-(1R,1'R)-二环戊烷 (1)（缩写为 (R,R)-BICP）的合成和应用（图 1）在铑催化的 R-（酰氨基）丙烯
• Asymmetric hydrogenation in aqueous–organic two-phase solvent systems using rhodium complexes of sulphonated phosphines
  作者：Fabio Alario、Youssef Amrani、Yves Colleuille、Tuan Phat Dang、Jean Jenck、Didier Morel、Denis Sinou

  DOI：10.1039/c39860000202

  日期：——

  Enamides (3)–(6) have been hydrogenated with enantiomeric excesses up to 88% in aqueous–organic two-phase solvent systems by rhodium complexes of sulphonated chiral bisphosphines.

  在水-有机两相溶剂系统中，酰胺化（3）-（6）已通过磺化手性双膦的铑配合物氢化，对映体过量高达88％。
• Optically Pure 1,2-Bis[(o-alkylphenyl)phenylphosphino]ethanes and Their Use in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations ofα-(Acylamino)acrylic Derivatives
  作者：Yoshiyuki Wada、Tsuneo Imamoto、Hideyuki Tsuruta、Kentaro Yamaguchi、Ilya D. Gridnev

  DOI：10.1002/adsc.200404043

  日期：2004.6

  considerably high enantioselectivity (up to 90%). The single crystal X-ray analysis of the rhodium complex 5c of (S,S)-1,2-bis[phenyl(5′,6′,7′,8′-tetrahydronaphthyl)phosphino]ethane (1c) revealed its δ-type structure with face orientation of the two tetrahydronaphthyl groups and edge orientation of the two phenyl groups. This conformation corresponds to that of the rhodium complex of 1,2-bis[(o-methoxyp

  光学纯的（S，S）-1,2-双[（邻烷基苯基）苯基膦基]乙烷1a-d由苯基二氯膦经膦-硼烷作为中间体分四个步骤制备。这些二膦的铑配合物5a-d用于α-（酰基氨基）丙烯酸衍生物（包括β-二取代衍生物）的不对称氢化。观察到β-单取代衍生物的还原具有很高的对映选择性（78-> 99％）。β-二取代衍生物的对映选择性也大大降低（高达90％）。（S，S的铑配合物5c的单晶X射线分析）-1,2-双[苯基（5'，6'，7'，8'-四氢萘基）膦基]乙烷（1c）揭示了其δ型结构，两个四氢萘基的表面取向且两个边沿的取向苯基。该构象对应于1，2-双[（邻甲氧基苯基）苯基膦基]乙烷（DIPAMP）的铑配合物。（的铑配合物R，R）-DIPAMP，其在手性磷是相反的图5c，显示出λ型结构与两个的脸的朝向Ò-甲氧基苯基和两个苯基的边缘取向。这些铑配合物的构象相似性以及不对称氢化中的立体化学结果意味着DIPAMP的甲氧基