6-庚烯酸,2-氯- | 106092-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-庚烯酸,2-氯-
• 英文名称: 2-chloro-6-heptenoic acid
• 英文别名: 2-chlorohept-6-enoic acid
• CAS: 106092-86-8
• 化学式: C₇H₁₁ClO₂
• 分子量: 162.616
• InChiKey: ZMUXALDTGXRWOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-庚烯酸,2-氯- 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-chlorobicyclo<3.2.0>heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of unsaturated .alpha.-chloro acids and intramolecular [2 + 2] cycloadditions of the chloroketenes derived from them

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00378a036
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 四氯化碳 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以71%的产率得到6-庚烯酸,2-氯-
  参考文献：
  名称：

  自由基钟α-卤代酯作为双膦铁催化交叉偶联反应的机理探针

  摘要：

  通过合成新颖的自由基钟α-卤代酯和量子力学计算，研究了手性双膦铁催化的C（sp 2）-C（sp 3）交叉偶联反应的机理。这些结果为洞察底物（卤素和取代基）在竞争笼内和笼外芳构化途径中的作用提供了见识，并为未来以双膦-铁为催化剂的新型串联环化芳构化反应的合理设计提供了基础。 。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.043

文献信息

• Treasures from the Free Radical Renaissance Period – Miscellaneous hexenyl radical kinetic data
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1039/c0ob00708k

  日期：——

  Rate constant data and Arrhenius parameters have been determined for a series of substituted hexenyl radicals of differing electronic and steric demand. Electron-withdrawing groups (CF3, CO2Et) directly attached to the radical centre slighly accelerate 5-exo ring-closure (kcis + ktrans ∼ 2.1 × 105 s−1 at 25°) relative to donating groups (OMe; 1.6 × 105 s−1 at 25°). Sterically demanding groups (tert-Bu)

  已针对一系列具有不同电子和空间需求的取代己烯基确定了速率常数数据和Arrhenius参数。相对于捐赠基团（OMe ），直接连接至自由基中心的吸电子基团（CF 3，CO 2 Et）缓慢促进5- exo闭环（25°时k cis + k trans〜2.1 ×10 5 s -1） ；在25°时为1.6×10 5 s -1）。如预期的那样，对空间要求较高的组（叔-Bu ）减慢环化过程（1×10 5 s -1）。这些观察结果与5 - exo闭环的活化能的细微变化是一致的。有趣的是，溶剂的性质似乎对该化学有重大影响，随着溶剂极性的增加，顺式/反式立体选择性有时会提高。除了包含CF 3（吸电子）基团的系统显示出环化/捕获速率常数（k c / k H）增加外，k c / k H普遍下降。记录随着溶剂极性增加的比率；据推测，这些变化主要是由于所用各种溶剂中k H的变化引起的。
• Iron-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling Reactions of α-Chloroesters with Aryl Grignard Reagents
  作者：Masayoshi Jin、Laksmikanta Adak、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.5b02277

  日期：2015.6.10

  The first iron-catalyzed enantioselective cross-coupling reaction between an organometallic compound and an organic electrophile is reported. Synthetically versatile racemic α-chloro- and α-bromoalkanoates were coupled with aryl Grignard reagents in the presence of catalytic amounts of an iron salt and a chiral bisphosphine ligand, giving the products in high yields with acceptable and synthetically

  报道了第一个铁催化的有机金属化合物和有机亲电试剂之间的对映选择性交叉偶联反应。在催化量的铁盐和手性双膦配体存在下，合成通用的外消旋 α-氯代和 α-溴代链烷酸酯与芳基格利雅试剂偶联，得到高产率的产物，具有可接受和合成有用的对映选择性（高达 91 :9)。通过简单的脱保护/重结晶，产生的 α-芳基链烷酸酯很容易转化为相应的具有高光学富集（er 高达 >99:1）的 α-芳基链烷酸。自由基探针实验的结果与涉及形成烷基自由基中间体的机制一致，该中间体以分子间方式经历随后的对映聚合芳基化。
• Iron-Catalyzed C(sp³)–C(sp³) Coupling to Construct Quaternary Carbon Centers
  作者：Qiao Zhang、Xiang-Yu Liu、Yan-Dong Zhang、Ming-Yao Huang、Xin-Yu Zhang、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.3c14032

  日期：2024.2.28

  centers via C–C coupling protocols remains challenging. The coupling of tertiary C(sp3) with secondary or tertiary C(sp3) counterparts has been hindered by pronounced steric clashes and many side reactions. Herein, we have successfully developed a type of bisphosphine ligand iron complex-catalyzed coupling reactions of tertiary alkyl halides with secondary alkyl zinc reagents and efficiently realized the

  通过 C-C 偶联方案构建季碳中心仍然具有挑战性。叔C(sp 3 )与仲或叔C(sp 3 )对应物的偶联受到明显的空间冲突和许多副反应的阻碍。在此，我们成功开发了一种双膦配体铁配合物催化的叔卤代烷与仲烷基锌试剂的偶联反应，并高效地实现了叔C(sp 3 )和仲C(sp 3 )之间的高选择性偶联反应。初步实例为构建高位阻季碳中心提供了一种有效的方法。铁催化剂和底物的导向基团的结合使极具挑战性的转化成为可能。
• SNIDER B. B.; KULKARNI YASHWANT S., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 2, 307-310
  作者：SNIDER B. B.、 KULKARNI YASHWANT S.

  DOI：——

  日期：——
• Radical-clock α-halo-esters as mechanistic probes for bisphosphine iron-catalyzed cross-coupling reactions
  作者：Lei Liu、Wes Lee、Jun Zhou、Surjo Bandyopadhyay、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.043

  日期：2019.1

  C(sp2)-C(sp3) cross-coupling reactions has been studied via the synthesis of novel radical-clock α-halo-esters and quantum mechanical calculations. These results provide insights into the role of the substrate (halogen and substituents) in competing in-cage and out-of-cage arylation pathways and provide a basis for the future rational design of novel tandem cyclization-arylation reactions using bisphosphine-iron

  通过合成新颖的自由基钟α-卤代酯和量子力学计算，研究了手性双膦铁催化的C（sp 2）-C（sp 3）交叉偶联反应的机理。这些结果为洞察底物（卤素和取代基）在竞争笼内和笼外芳构化途径中的作用提供了见识，并为未来以双膦-铁为催化剂的新型串联环化芳构化反应的合理设计提供了基础。 。