tert-butyl 2-((benzyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino)methyl)acrylate | 1222470-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-((benzyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino)methyl)acrylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[[benzyl-(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1222470-40-7
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₄
• 分子量: 333.428
• InChiKey: PJGPFDRVJFRHLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-((benzyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino)methyl)acrylate 、 4-甲硫基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 potassium hydroxide 、 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-tert-butyl-3-(4-(methylthio)benzyl)-1-benzyl-4-oxopyrrolidine-3-carboxylate 、 (S)-tert-butyl-3-(4-(methylthio)benzyl)-1-benzyl-4-oxopyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Dieckmann型环空反应：具有季立体位中心的吡咯烷类化合物的合成

  摘要：

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。

  DOI：

  10.1002/anie.200907067
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基甘氨酸乙酯 、 tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 以71%的产率得到tert-butyl 2-((benzyl(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Dieckmann型环空反应：具有季立体位中心的吡咯烷类化合物的合成

  摘要：

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。

  DOI：

  10.1002/anie.200907067

文献信息

• Catalytic Enantioselective Dieckmann-Type Annulation: Synthesis of Pyrrolidines with Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jonathan D. Hargrave、Joseph C. Allen、Gabriele Kociok-Köhn、Gerwyn Bish、Christopher G. Frost

  DOI：10.1002/anie.200907067

  日期：2010.3.1

  A new trick for an old dog: A Dieckmann‐type cyclization was used to synthesize the title compounds with up to 96 % ee (see scheme; Bn=benzyl). The presence of a β coordinating functionality in the substrate induces a competition between cyclization and elimination pathways that is influenced by the nature of the chiral ligand. A mechanistic rationale is proposed to account for these observations.

  老年狗的一个新技巧：使用Dieckmann型环化法合成具有高达96％ee的标题化合物 （参见方案； Bn =苄基）。底物中β-配位官能团的存在引起环化和消除途径之间的竞争，该竞争受手性配体的性质影响。提出了一种机械原理来解释这些观察。