2-methylenecyclopropanecarboxylic acid amide | 29279-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylenecyclopropanecarboxylic acid amide
• 英文别名: 2-methylenecyclopropane-1-carboxamide；Methylencyclopropancarbonsaeureamid；2-Methylidenecyclopropane-1-carboxamide
• CAS: 29279-65-0
• 化学式: C₅H₇NO
• mdl: MFCD19205323
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: WEQPTAQUGVZUQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenecyclopropanecarboxylic acid amide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Methylencyclopropyl-methylamin
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙基羰基胺的脱氨基。通过碳-碳键断裂形成乙烯基阳离子

  摘要：

  由亚甲基环丙烷羧酸乙酯通过相应的酰胺制备的亚甲基环丙基甲醇胺的脱氨基作用得到乙酰环丙烷、亚甲基环丙基甲醇和 3-亚甲基环丁醇。基于这些结果和亚甲基环丙基羰基胺-α,α-d2 的脱氨基产物的氘分布，提出了高烯丙基 (III) 和环丙基乙烯基 (VIII) 阳离子作为中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.1530
• 作为产物：
  描述：

  2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 在 ammonium hydroxide 作用下， 生成 2-methylenecyclopropanecarboxylic acid amide
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙基羰基胺的脱氨基。通过碳-碳键断裂形成乙烯基阳离子

  摘要：

  由亚甲基环丙烷羧酸乙酯通过相应的酰胺制备的亚甲基环丙基甲醇胺的脱氨基作用得到乙酰环丙烷、亚甲基环丙基甲醇和 3-亚甲基环丁醇。基于这些结果和亚甲基环丙基羰基胺-α,α-d2 的脱氨基产物的氘分布，提出了高烯丙基 (III) 和环丙基乙烯基 (VIII) 阳离子作为中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.1530

文献信息

• Rotational Spectroscopy of 1-Cyano-2-methylenecyclopropane (C₅H₅N)─A Newly Synthesized Pyridine Isomer
  作者：Dairen R. Jean、Samuel A. Wood、Brian J. Esselman、R. Claude Woods、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/acs.jpca.3c08002

  日期：2024.2.29

  The gas-phase rotational spectrum of 1-cyano-2-methylenecyclopropane (C1, C5H5N), an isomer of pyridine, is presented for the first time, covering the range from 235 to 500 GHz. Over 3600 a-, b-, and c-type transitions for the ground vibrational state have been assigned, measured, and least-squares fit to partial-octic A- and S-reduced distorted-rotor Hamiltonians with low statistical uncertainty (σfit

  首次给出了吡啶异构体1-氰基-2-亚甲基环丙烷( C 1 , C 5 H 5 N)的气相旋转光谱，覆盖范围为235至500 GHz。超过 3600 个基振动态的a 、 b和c型跃迁已被指定、测量，并且最小二乘拟合到具有低统计不确定性的部分八次 A 和 S 减少的扭曲转子哈密顿量（σ拟合） = 42 kHz）。两个最低能量基本态（ν 27和ν 26 ）和最低能量泛音（2ν 27 ）的跃迁已被类似地测量、分配，并且最小二乘拟合到单态哈密顿量。使用 B3LYP 和 MP2 水平的理论计算出的振动-旋转相互作用常数 ( B 0 – B v ) 与相应的实验值进行了比较。根据我们的初步分析，接下来的几个振动激发态通过科里奥利和非简谐耦合形成一个或多个相互作用态的复杂多聚体。这里提出的光谱常数和过渡频率构成了未来实验室光谱学和天文搜索 1-氰基-2-亚甲基环丙烷的基础。
• MgI₂-Mediated Ring Expansions of Secondary Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han、Jack Hung-Chang Liu

  DOI：10.1021/ja028967l

  日期：2003.4.1

  Ring expansion of secondary methylenecyclopropyl amides in the presence of MgI2 was investigated. Various isomeric five-membered unsaturated lactams were obtained, depending on the character of the substituent Q. The amide group served as a nucleophile in ring closing as well as an activator for ring opening. In the presence of a variety of aryl aldimines or aldehydes, alkylative ring expansion occurred in a single step under mild and neutral conditions leading to gamma'-amino- or -hydroxy-alkylated pyrrol-2-ones. Also, it was shown that a 4-methylpyrrol-2-one could be transformed to a gamma-hydroxy-alkylated product by the use of a direct vinylogous aldol reaction.
• Deamination of Methylenecyclopropylcarbinylamine. The Formation of a Vinyl Cation by Carbon-Carbon Bond Cleavage
  作者：Akio Nishimura、Masaki Ohta、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.43.1530

  日期：1970.5

  3-methylenecyclobutanol. On the basis of these results and the deuterium distribution of the deamination products of methylenecyclopropylcarbinylamine-α,α-d2, the homoallylic (III) and cyclopropylvinyl (VIII) cations are proposed as intermediates.

  由亚甲基环丙烷羧酸乙酯通过相应的酰胺制备的亚甲基环丙基甲醇胺的脱氨基作用得到乙酰环丙烷、亚甲基环丙基甲醇和 3-亚甲基环丁醇。基于这些结果和亚甲基环丙基羰基胺-α,α-d2 的脱氨基产物的氘分布，提出了高烯丙基 (III) 和环丙基乙烯基 (VIII) 阳离子作为中间体。
• Photoisomerization of (Cyanomethylene)cyclopropane (C₅H₅N) to 1-Cyano-2-methylenecyclopropane in an Argon Matrix
  作者：Samuel A. Wood、Brian J. Esselman、Samuel M. Kougias、R. Claude Woods、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/acs.jpca.3c08001

  日期：2024.2.29

  Broad-band ultraviolet photolysis (λ > 200 nm) of (cyanomethylene)cyclopropane (5) in an argon matrix at 20 K generates 1-cyano-2-methylenecyclopropane (7), a previously unknown compound. This product was initially identified by comparison of its infrared spectrum to that predicted by an anharmonic MP2/6-311+G(2d,p) calculation. This assignment was unambiguously confirmed by the synthesis of 1-cya

  (氰基亚甲基)环丙烷 ( 5 ) 在氩基质中于 20 K 下进行宽带紫外光解 (λ > 200 nm)，生成 1-氰基-2-亚甲基环丙烷 ( 7 )，这是一种以前未知的化合物。该产品最初是通过将其红外光谱与非谐波 MP2/6-311+G(2d,p) 计算预测的红外光谱进行比较来识别的。这一分配通过 1-氰基-2-亚甲基环丙烷 ( 7 ) 的合成和对其真实红外光谱的观察得到明确证实，该光谱证明与观察到的光产物的光谱相同。我们使用密度泛函理论和多参考计算研究了与该异构化过程相关的单线态和三线态势能表面。观察到的化合物5重排至化合物7经计算为吸热重排（3.3 kcal/mol）。我们无法在光化学条件下观察到逆反应（ 7 → 5 ）。