(3R)-3-Methyl-6,6-(ethylenedioxy)-1-hexene | 139693-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (3R)-3-Methyl-6,6-(ethylenedioxy)-1-hexene
• 英文别名: 2-[(3R)-3-methylpent-4-enyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 139693-98-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: BCFCPNXYJANVLD-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-Methyl-6,6-(ethylenedioxy)-1-hexene 在 水 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 (E)-(R)-4-Methyl-octa-5,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  三烯的催化铁介导的烯碳环化：环烯类萜烯（-）-三ugswawawatone和（+）-异iridomyrmecin的对映选择性合成

  摘要：

  相对于驻留的甲基-甲基，手性（2E，7E）2,7,9-癸三烯衍生物带有一个与1,3-二烯亚基相邻的甲基取代基的铁催化的环异构化反应以高水平的1,2-立体诱导作用进行轴承立体中心。手性环戊烷产物的立体化学可通过转化为（-）-三菱芥酸内酯（1）和（+）-异丁香霉素（2）来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74120-7
• 作为产物：
  描述：

  1,1-Dimethyl-2-(3(R)-methyl-4-pentenyl)oxirane 在 对甲苯磺酸 、 高碘酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3R)-3-Methyl-6,6-(ethylenedioxy)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  三烯的催化铁介导的烯碳环化：环烯类萜烯（-）-三ugswawawatone和（+）-异iridomyrmecin的对映选择性合成

  摘要：

  相对于驻留的甲基-甲基，手性（2E，7E）2,7,9-癸三烯衍生物带有一个与1,3-二烯亚基相邻的甲基取代基的铁催化的环异构化反应以高水平的1,2-立体诱导作用进行轴承立体中心。手性环戊烷产物的立体化学可通过转化为（-）-三菱芥酸内酯（1）和（+）-异丁香霉素（2）来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74120-7

文献信息

• Enantio- and Regioconvergent Synthesis of γ-Stereogenic Vinyl Germanes and Their Use as Masked Vinyl Halides
  作者：Daniel Brösamlen、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00410

  日期：2023.3.24

  excellent yields and enantioselectivities. The reason for the regioconvergence is the steering effect of the bulky germyl group. The resulting vinyl germanes can be easily halodegermylated without racemization of the allylic stereocenter to afford synthetically valuable γ-stereogenic vinyl halides.

  报道了外消旋锗化烯丙基亲电子试剂与烷基亲核试剂的区域异构混合物的镍催化对映和区域收敛烷基化。成功的关键是新开发的 hept-4-yl 取代的 Pybox 配体，它能够以优异的产率和对映选择性获得各种手性 γ-甲锗烷基 α-烷基烯丙基结构单元。区域会聚的原因是庞大的甲锗烷基的转向作用。生成的乙烯基锗烷可以很容易地卤代去锗化，而无需烯丙基立构中心的外消旋化，从而提供具有合成价值的 γ-立体乙烯基卤化物。
• Catalytic Iron-Mediated Triene Carbocyclizations: Stereoselective Five-Membered Ring Forming Carbocyclizations
  作者：James M. Takacs、Young-Chan Myoung、Lawrence G. Anderson

  DOI：10.1021/jo00102a016

  日期：1994.11

  The full details of investigations into the regiochemistry and stereochemistry of iron-catalyzed carbocyclizations of 2,7,9-decatriene derivatives to form five-membered carbocyclic ring systems are described. The roles of the allylic substituent, the alkene geometry, diene substitution, and the influence of resident stereogenic centers incorporated in the tether chain connecting the reacting 1,3-diene and alkene subunits are discussed.
• Catalytic iron-mediated ene carbocyclizations of trienes: enantioselective syntheses of the iridoid monoterpenes (−)-mitsugashiwalactone and (+)-isoiridomyrmecin
  作者：James M. Takacs、Young Chan Myoung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74120-7

  日期：1992.1

  The iron-catalyzed cycloisomerization of a chiral (2E,7E) 2,7,9-decatriene derivative bearing a methyl substituent adjacent to the 1,3-diene subunit proceeds with high levels of 1,2-stereoinduction relative to the resident methyl-bearing stereocenter. The stereochemistry of the chiral cyclopentane product is proven by conversion to (−)-Mitsugashiwalactone (1) and to (+)-Isoiridomyrmecin (2).

  相对于驻留的甲基-甲基，手性（2E，7E）2,7,9-癸三烯衍生物带有一个与1,3-二烯亚基相邻的甲基取代基的铁催化的环异构化反应以高水平的1,2-立体诱导作用进行轴承立体中心。手性环戊烷产物的立体化学可通过转化为（-）-三菱芥酸内酯（1）和（+）-异丁香霉素（2）来证明。