6-氯-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯 | 104855-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 6-氯-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 6-chloro-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-phosphonate
• 英文别名: diethyl 6-chloro-2-oxo-2H-chromen-3-yl-3-phosphonate；6-Chloro-3-diethoxyphosphorylchromen-2-one
• CAS: 104855-53-0
• 化学式: C₁₃H₁₄ClO₅P
• 分子量: 316.678
• InChiKey: BZQUCITUVJZRFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-氯-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.25h， 生成 methyl 2-(7-chloro-3,3-dimethyl-1-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-9-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  新型9-取代的2,3,4,9-四氢-1 H-黄嘌呤-1-酮的简便合成

  摘要：

  描述了一种策略上新颖的9-取代的2,3,4,9-四氢-1 H-黄嘌呤-1-酮的方法。该方案包括TMG促进的，将环己烷-1,3-二酮共轭添加到3-（二乙氧基磷酰基）香豆素中，以及获得的加合物的多米诺酯交换-环脱水反应。首次报道了在位置9对四氢黄酮的修饰。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.01.022
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 5-氯代水杨醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到6-氯-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种简便，高效且无溶剂的钛（IV）乙醇催化醛和活性亚甲基的Knoevenagel缩合反应

  摘要：

  乙醇钛已被用作在无溶剂条件下醛与活性亚甲基如丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应的新型有效试剂，以高产率至优异产率提供了取代烯烃。该反应适用于具有各种活性亚甲基的各种芳族，脂族和杂芳族醛。与此平行的是，已经利用微波辐射来实现改善的反应速率和提高的产率。在本文中，我们举例说明了使用常规和微波辐射方法制备α，β-不饱和化合物的简便方法。使用乙醇钛开发了醛与活性亚甲基之间高效无溶剂的Knoevenagel缩合反应。事实证明，该方法可用于多种底物，例如芳族，脂肪族和杂环醛以及各种活性亚甲基，从而获得取代的烯烃，是成功的。该反应还可以在微波辐射下进行，从而以提高的反应速率，产率和更清洁的反应曲线完成相应的烯烃。我们已经开发了一种高效新颖的方法，可在无溶剂条件下使用乙醇钛通过Knoevenagel缩合合成烯烃化合物。首次用作试剂和溶剂。该方法适合于合成各种含有各种给电子和吸电子基

  DOI：

  10.2174/1570178616666190401194641

文献信息

• A Tandem Conjugate Addition–Intramolecular Horner–Wadsworth–Emmons Olefination Approach to the Synthesis of Cyclopentene[c]chroman-2-ones and Cyclopent-1-enecarboxylates
  作者：Henryk Krawczyk、Dariusz Deredas、Krzysztof Huben、Waldemar Maniukiewicz

  DOI：10.1055/s-0033-1340347

  日期：——

  A strategically new approach to cyclopentene[c]chroman-2-ones and cyclopent-1-enecarboxylates by tandem Michael–Horner–Wadsworth–Emmons reaction of 2,5-hexanedione with 3-(diethoxyphosphoryl)coumarins is described. The products were obtained as single diastereoisomers in high yields.

  描述了通过 2,5-己二酮与 3-（二乙氧基磷酰基）香豆素的串联 Michael-Horner-Wadsworth-Emmons 反应制备环戊烯 [c] chroman-2-ones 和 cyclopent-1-enecarboxylates 的战略性新方法。以高产率获得作为单一非对映异构体的产物。
• An efficient synthesis of diethyl coumarin-3-phosphonates
  作者：Rajendra K. Singh、Michael D. Rogers

  DOI：10.1002/jhet.5570220648

  日期：1985.11

  A general synthesis of a number of diethyl coumarin-3-phosphonates (3) has been achieved using titanium tetrachloride-pyridine as the condensing agent.

  使用四氯化钛-吡啶作为缩合剂已经实现了许多香豆素-3-膦酸二乙酯的一般合成（3）。
• An efficient synthesis of 3-diethoxyphosphoryl-4-(1H-indol-3-yl)-3,4-dihydrocoumarins: a convenient approach to 3-methylene-4-(indol-3-yl)-3,4-dihydrocoumarins
  作者：Dariusz Deredas、Henryk Krawczyk、Krzysztof Huben

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.417

  日期：——

  TBD promoted conjugate addition of indoles to 3-diethoxyphosphorylcoumarins allows the synthesis 3diethoxyphosphoryl-4-(indol-3-yl)-3,4-dihydrocoumarins. The adducts derived from unsubstituted or C-5 methoxy substituted indole could be converted into the corresponding 3-methylene-(indol-3-yl)-3,4dihydrocoumarins by means of the HWE reaction with formaldehyde.

  TBD 促进吲哚与 3-二乙氧基磷酰香豆素的共轭加成允许合成 3diethoxyphosphoryl-4-(indol-3-yl)-3,4-dihydrocoumarins。源自未取代或 C-5 甲氧基取代的吲哚的加合物可以通过与甲醛的 HWE 反应转化为相应的 3-亚甲基-(吲哚-3-基)-3,4 二氢香豆素。
• A comparative study of the interaction of salicylaldehydes with phosphonoacetates under Knoevenagel reaction conditions. Synthesis of 1,2-benzoxaphosphorines and their dimers
  作者：Anka Bojilova、R. Nikolova、Christo Ivanov、Nestor A. Rodios、A. Terzis、C.P. Raptopoulou

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00748-x

  日期：1996.9

  The reaction of salicylaldehydes 5 with phosphonoacetates 6 gives the coumarin-3-phosphonates 7 and the 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 8 in yields and 7:8 ratios depending on the reaction conditions. A mechanistic explanation is given for the stereoselectivity of these reactions. Irradiation of compounds 8 or direct exposure to sunlight causes their head-to-tail dimerization, giving the dimers

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。
• Synthesis and anticancer properties of 3-methylene-4-(2-oxoalkyl)-3,4-dihydrocoumarins
  作者：D. Deredas、K. Huben、A. Janecka、A. Długosz、D. K. Pomorska、M. Mirowski、U. Krajewska、T. Janecki、H. Krawczyk

  DOI：10.1039/c6md00118a

  日期：——

  A simple and general strategy for the synthesis of 3-methylene-4-(2-oxoalkyl)-3,4-dihydrocoumarins has been developed. The elaborated synthetic protocol includes 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD)- or Cs2CO3-promoted conjugate addition of enolizable ketones to 3-(diethoxyphosphoryl)coumarins followed by Horner–Wadsworth–Emmons reaction of the resulting 3-diethoxyphosphoryl-4-(2-oxoalkyl)-3,4-dihydrocoumarins

  已经开发了合成3-亚甲基-4-（2-氧代烷基）-3,4-二氢香豆素的简单且通用的策略。精心设计的合成方案包括1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）-或Cs 2 CO 3促进可烯化的酮与3-（二乙氧基磷酰基）香豆素的共轭加成，其后是Horner-Wadsworth -生成的3-二乙氧基磷酰基-4-（2-氧代烷基）-3,4-二氢香豆素与甲醛的反应。对于前手性酮，获得相应的α-亚甲基-δ-内酯为单一的顺式-非对映异构体。所有α-亚甲基-δ-内酯均在体外进行了评估它们对两种人类白血病细胞系HL-60和NALM-6以及MCF-7乳腺癌细胞系具有细胞毒活性。为了阐明其细胞毒性作用的机制，进一步测试了一种选定的化合物13h。在MCF-7细胞中，该化合物显示出诱导subG0 / G1细胞周期停滞，Bax增加和Bcl-2 mRNA水平降低，并导致线粒体膜电位的耗散，这表明它诱导了细胞凋亡的内在途径。