苄基丙二酸乙酯甲酯 | 1002717-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 苄基丙二酸乙酯甲酯
• 英文名称: ethyl methyl benzylmalonate
• 英文别名: benzyl-malonic acid ethyl ester methyl ester；1-O-ethyl 3-O-methyl 2-benzylpropanedioate
• CAS: 1002717-68-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: SEZTXCXWXXCEIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基丙二酸乙酯甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到苯丙酸,a-重氮基-,乙基酯
  参考文献：
  名称：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF3 的三氟甲基化：水作为促进剂的重要作用

  摘要：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。

  DOI：

  10.1021/ja307058c
• 作为产物：
  描述：

  ethyl methyl malonate 、 溴甲苯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 苄基丙二酸乙酯甲酯
  参考文献：
  名称：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF3 的三氟甲基化：水作为促进剂的重要作用

  摘要：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。

  DOI：

  10.1021/ja307058c

文献信息

• Electrochemical carboxylation of cinnamate esters in MeCN
  作者：Huan Wang、Kai Zhang、Ying-Zi Liu、Mei-Yu Lin、Jia-Xing Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.104

  日期：2008.1

  of cinnamate esters has been carried out by cathodic reduction of CC bond in an undivided cell equipped with Mg sacrificial anode and using MeCN saturated with CO2 as solvent. The yields and the ratio of mono- and dicarboxylic acids are strongly affected by various factors: cathodic material, current, charge, and temperature. The highest yield (78.9%) was obtained starting from ethyl cinnamate. Cyclic

  肉桂酸酯的电化学羧化反应是通过在配备Mg牺牲阳极的未分隔电池中，以饱和CO 2的MeCN作为溶剂，将CC键阴极还原而实现的。一元羧酸和二元羧酸的收率和比例受多种因素的强烈影响：阴极材料，电流，电荷和温度。从肉桂酸乙酯开始获得最高产率（78.9％）。已测量了循环伏安图，并提出了反应途径。
• Multi-catalysis cascade reactions based on the methoxycarbonylketene platform: diversity-oriented synthesis of functionalized non-symmetrical malonates for agrochemicals and pharmaceuticals
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1039/b901652j

  日期：——

  In this paper we describe new multi-catalysis cascade (MCC) reactions for the one-pot synthesis of highly functionalized non-symmetrical malonates. These metal-free reactions are either five-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification) or six-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification/alkylation), and employ aldehydes/ketones, Meldrum's acid, 1,4-dihydropyridine/o-phenylenediamine, diazomethane, alcohols and active ethylene/acetylenes, and involve iminium-, self-, self-, self- and base-catalysis, respectively. Many of the products have direct application in agricultural and pharmaceutical chemistry.

  在本文中，我们描述了一种新的多重催化级联反应（MCC），用于一锅合成高度功能化的非对称马来酸酯。这些无金属催化反应分为五步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化）或六步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化/烷基化），涉及醛/酮、梅尔德伦酸、1,4-二氢吡啶/邻苯二胺、重氮甲烷、醇以及活性乙烯/炔烃，分别涉及亚胺、各自、自我、自我和碱催化。许多产品在农业和制药化学中具有直接应用。
• Cobalt‐Catalyzed Highly Regioselective Three‐Component Arylcarboxylation of Acrylate with Aryl Bromides and Carbon Dioxide
  作者：Wei Hang、Nianjie Liang、Yuzhou Liu、Chanjuan Xi

  DOI：10.1002/cssc.202101963

  日期：2021.11.19

  Cobalt-catalyzed reductive arylcarboxylation of t-butyl acrylate is demonstrated with electrophilic aryl bromides and carbon dioxide, cheap cobalt chloride as precatalyst, and zinc dust as a reductant. The reaction has excellent regioselectivity and functional-group compatibility and is suitable for a range of aryl bromides.

  钴催化的还原arylcarboxylation的吨丙烯酸正丁酯证明与亲电子芳基溴化物和二氧化碳，廉价氯化钴作为预催化剂和锌粉作为还原剂。该反应具有优异的区域选择性和官能团相容性，适用于一系列芳基溴化物。
• Enantioselective Synthesis of Medium-Sized-Ring Lactones via Iridium-Catalyzed <i>Z</i>-Retentive Asymmetric Allylic Substitution Reaction
  作者：Lu Ding、Hao Song、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.2c01103

  日期：2022.3.23

  Medium-sized rings are important structural units, but their synthesis, especially in a highly enantioselective manner, has been a great challenge. Herein we report an enantioselective synthesis of medium-sized-ring lactones by an iridium-catalyzed Z-retentive asymmetric allylic substitution reaction. The reaction features mild conditions and a broad substrate scope. Various eight- to 11-membered-ring

  中等大小的环是重要的结构单元，但它们的合成，特别是以高度对映选择性的方式，一直是一个巨大的挑战。在这里，我们报告了通过铱催化的Z保持不对称烯丙基取代反应对中型环内酯的对映选择性合成。该反应条件温和，底物范围广。各种 8 至 11 元环内酯可以中等至优异的产率（高达 88%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供。Z-烯丙基前体和 Ir 催化剂的利用对于中等环的形成至关重要。
• A Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation in the α-Hydroxylation of Racemic Malonates and Its Application to Biologically Active Molecules
  作者：Dhande Sudhakar Reddy、Norio Shibata、Jun Nagai、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/anie.200804476

  日期：2009.1.12

  Sly like a “DBFOX”: The chiral α‐hydroxy malonate 2 can be prepared in high yield and with up to 98 % ee from racemic malonate 1 through α‐hydroxylation using oxaziridine 3 and is catalyzed by the (R,R)‐DBFOX‐Ph/NiII complex (see scheme). Biologically useful molecules have been prepared by using this method and illustrate its efficiency.

  像“ DBFOX”一样狡猾：手性α-羟基丙二酸酯2可以高产率制备，外消旋丙二酸酯1通过恶唑烷3的α-羟基化反应可从外消旋丙二酸酯1中获得高达98％  ee，并被（R，R）-DBFOX催化Ph / Ni II复合物（请参阅方案）。通过使用该方法已经制备了生物学上有用的分子，并说明了其效率。