(4R,5S,7R,9S)-9-(benzyloxy)-4-methyl-3-oxa-1-azatricyclo[5.3.1.0^5,10]undecan-2-one | 595559-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5S,7R,9S)-9-(benzyloxy)-4-methyl-3-oxa-1-azatricyclo[5.3.1.0^5,10]undecan-2-one
• 英文别名: (1R,6R,7S,8S,9S)-6-methyl-9-phenylmethoxy-5-oxa-3-azatricyclo[5.3.1.03,8]undecan-4-one
• CAS: 595559-40-3
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃
• 分子量: 287.359
• InChiKey: MREGSALMTAMBAX-XJBGLIRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,7R,9S)-9-(benzyloxy)-4-methyl-3-oxa-1-azatricyclo[5.3.1.0^5,10]undecan-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 52.0h， 以71.4%的产率得到(4R,5S,7R,9S)-9-hydroxy-4-methyl-3-oxa-1-azatricyclo[5.3.1.0^5,10]undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对Iboga-生物碱家族的新方法中关键中间体的对映选择性合成。

  摘要：

  提出了对伊博加生物碱家族最近公开的新颖合成概念的领域的重大改进。为双环脂族芯的结构的关键步骤包括一个1的分子内nitroneolefin 1,3-偶极环加成反应的：1混合物15 / 16，得到两个非对映异构三环异恶唑烷衍生物17和18。从容易获得的（S）-羟基内酯6制备所需的硝酮分十二步进行，总收率为15％（平均：每步83.5％）。通过对衍生的三环氨基甲酸酯21的单晶X射线分析明确推定了次要异构体的相对构型。作为五分之四的不对称中心在一对17 / 18具有相反的结构中，一个具有相同的绝对构型的变换原设定非对映体为一对映异构体的破坏。我们通过氧化两种醇20和22以产生两种对映形式的酮23来验证这种竞争。与我们先前的尝试相比，不存在大量的副产物和关键的环加成反应具有很高的重现性，这些都代表了显着的改进。另外，从L-谷氨酸开始的新路线应提供进入目标生物碱类的两种天然存在的对映体系列的途径。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390125
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-羰基二咪唑 、 (2S,2RS,6E)-2-(benzyloxy)-4-[(hydroxyamino)methyl]oct-6-enal dimethyl acetal 在 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 硫酸 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 51.0h， 以16 mg的产率得到(4R,5S,7R,9S)-9-(benzyloxy)-4-methyl-3-oxa-1-azatricyclo[5.3.1.0^5,10]undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对Iboga-生物碱家族的新方法中关键中间体的对映选择性合成。

  摘要：

  提出了对伊博加生物碱家族最近公开的新颖合成概念的领域的重大改进。为双环脂族芯的结构的关键步骤包括一个1的分子内nitroneolefin 1,3-偶极环加成反应的：1混合物15 / 16，得到两个非对映异构三环异恶唑烷衍生物17和18。从容易获得的（S）-羟基内酯6制备所需的硝酮分十二步进行，总收率为15％（平均：每步83.5％）。通过对衍生的三环氨基甲酸酯21的单晶X射线分析明确推定了次要异构体的相对构型。作为五分之四的不对称中心在一对17 / 18具有相反的结构中，一个具有相同的绝对构型的变换原设定非对映体为一对映异构体的破坏。我们通过氧化两种醇20和22以产生两种对映形式的酮23来验证这种竞争。与我们先前的尝试相比，不存在大量的副产物和关键的环加成反应具有很高的重现性，这些都代表了显着的改进。另外，从L-谷氨酸开始的新路线应提供进入目标生物碱类的两种天然存在的对映体系列的途径。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390125

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Key Intermediates in a Novel Approach towards the Iboga-Alkaloid Family
  作者：Stefan Höck、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.200390125

  日期：2003.5

  recently disclosed, novel synthetic concept towards the Iboga alkaloid family are presented. The key step for the construction of the bicyclic aliphatic core consists of an intramolecular nitroneolefin 1,3-dipolar cycloaddition reaction of a 1 : 1 mixture 15/16 yielding the two diastereoisomeric tricyclic isoxazolidine derivatives 17 and 18. The required nitrones were prepared from the readily available

  提出了对伊博加生物碱家族最近公开的新颖合成概念的领域的重大改进。为双环脂族芯的结构的关键步骤包括一个1的分子内nitroneolefin 1,3-偶极环加成反应的：1混合物15 / 16，得到两个非对映异构三环异恶唑烷衍生物17和18。从容易获得的（S）-羟基内酯6制备所需的硝酮分十二步进行，总收率为15％（平均：每步83.5％）。通过对衍生的三环氨基甲酸酯21的单晶X射线分析明确推定了次要异构体的相对构型。作为五分之四的不对称中心在一对17 / 18具有相反的结构中，一个具有相同的绝对构型的变换原设定非对映体为一对映异构体的破坏。我们通过氧化两种醇20和22以产生两种对映形式的酮23来验证这种竞争。与我们先前的尝试相比，不存在大量的副产物和关键的环加成反应具有很高的重现性，这些都代表了显着的改进。另外，从L-谷氨酸开始的新路线应提供进入目标生物碱类的两种天然存在的对映体系列的途径。