1-methoxy-4-(2-methylcyclopropyl)benzene | 58942-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(2-methylcyclopropyl)benzene
• 英文别名: 4-(2-Methyl-cyclopropyl)-anisol；1-Methyl-2-(p-methoxy-phenyl)-cyclopropan；1-(p-Methoxy-phenyl)-2-methyl-cyclopropan；4-(2-methyl-cyclopropyl)-anisole
• CAS: 58942-31-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FHZAJAGPWCQBKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡唑 、 1-methoxy-4-(2-methylcyclopropyl)benzene 在 氧气 、 dioxide titanium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以45%的产率得到1-(4-methoxyphenyl)-3-(1H-pyrazol-1-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过不寻常的 SN2 样开环途径对芳基环丙烷进行光催化氧化胺化：Won >99% ee

  摘要：

  使用安全、绿色的双氧作为氧化剂和低成本的胺作为氮源，对未活化的环丙烷进行一锅法氧代胺化引起了人们的兴趣，因为这可以直接产生均匀的 β 位双功能单元。形成三电子阳离子自由基，然后胺的亲核攻击打开由经典贵金属络合物光催化剂催化的环丙烷的应变环是一种有前途的策略。然而，这种开环途径无法维持整个二级亲核取代（S N2) 转化率，这通常导致对映体选择性不令人满意（对映体过量（ee）值~60%）。在这里，我们证明了对于环丙烷与良性分子氧和吡唑的这种一步氧代胺化，可以首先通过 TiO 2光催化剂实现高度均匀的构型反转。该策略具有低成本、半多相光催化和环境友好的反应条件，无需使用任何牺牲试剂或添加剂。重要的是，我们的方案不仅提供了相对广泛的底物范围，可耐受一定范围的取代环丙烷和吡唑，从而产生具有出色转化率和收率的各种 β-氨基酮产品（~50 个示例），而且还保留了出色的对映选择性（ee 值～99%）。一致

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01291
• 作为产物：
  描述：

  (+-)-4-(2,2-dibromo-3t-methyl-cycloprop-r-yl)-anisole 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.5h， 以96%的产率得到1-methoxy-4-(2-methylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在温和的水性胶束条件下，镍纳米粒子催化的宝石-二溴环丙烷的单还原和双还原。

  摘要：

  介绍了双二溴环丙烷的轻度单-和二-氢脱卤还原反应，为合成环丙烷提供了一种简便而绿色的方法。该方法利用0.5-5 mol％的TMPhen-镍作为催化剂，当用氢化物源（如硼氢化钠）活化时，它可以清洁并选择性地脱卤二溴环丙烷。在水性表面活性剂介质中，在20-45°C之间的温度下和大气压下，只需一次操作即可进行两次还原。在较低的负载下，在没有配体或在有2,2'-联吡啶存在的情况下，这项新技术不仅可用于获得单溴化环丙烷，可用于合成的有趣结构单元，而且还可用于获得单溴环丙烷或氘代的类似物。在一起

  DOI：

  10.1002/anie.202006162

文献信息

• Reductive Cyclopropanations Catalyzed by Dinuclear Nickel Complexes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201511271

  日期：2016.2.24

  Dinuclear Ni complexes supported by naphthyridine‐diimine (NDI) ligands catalyze the reductive cyclopropanation of alkenes with CH2Cl2 as the methylene source. The use of mild terminal reductants (Zn or Et2Zn) confers significant functional‐group tolerance, and the catalyst accommodates structurally and electronically diverse alkenes. Mononickel catalysts bearing related N chelates afford comparatively

  萘啶二亚胺（NDI）配体支持的双核Ni络合物以CH 2 Cl 2为亚甲基源催化烯烃的还原环丙烷化。使用温和的末端还原剂（Zn或Et 2 Zn）可赋予显着的官能团耐受性，并且该催化剂可容纳结构和电子形式多样的烯烃。带有相关N螯合物的单镍催化剂提供相对较低的环丙烷收率（≤20％）。这些结果构成了从氧化的亚甲基前体进入催化卡宾转化的进入。
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanations with Nonstabilized Carbenes
  作者：Kristen E. Berger、Raymond J. Martinez、Jianhan Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.3c01949

  日期：2023.5.3

  general methods for the synthesis of chiral cyclopropanes are catalytic additions of diazoalkanes to alkenes. However, a limitation of this approach is that diazoalkanes can only be safely handled on preparative scales if they possess stabilizing substituents. Here we show that gem-dichloroalkanes can serve as precursors to nonstabilized carbenes for asymmetric cyclopropanation reactions of alkenes.

  环丙烷是药品、农用化学品和有机材料中的常见构建单元。合成手性环丙烷的最通用方法是重氮烷烃与烯烃的催化加成。然而，这种方法的局限性在于，如果重氮烷具有稳定取代基，则只能在制备规模上安全处理。在这里，我们证明偕二氯烷烃可以作为不稳定卡宾的前体，用于烯烃的不对称环丙烷化反应。该过程使用钴催化剂，并建议涉及形成与西蒙斯-史密斯试剂结构相似的阳离子类胡萝卜素物质。对于单取代、1,1-二取代和内烯烃，观察到高水平的对映选择性。该反应与烷基取代的卡宾相容，后者容易发生竞争性 1,2-氢化物位移。
• Substrate-controlled C–H or C–C alkynylation of cyclopropanes: generation of aryl radical cations by direct light activation of hypervalent iodine reagents
  作者：Tin V. T. Nguyen、Matthew D. Wodrich、Jerome Waser

  DOI：10.1039/d2sc04344k

  日期：——

  arylcyclopropanes. Irradiation of ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents with visible light at 440 nm promoted the reaction. By the choice of the aryl group on the cyclopropane, it was possible to completely switch the outcome of the reaction from the alkynylation of the C–H bond to the oxyalkynylation of the C–C bond, which proceeded without the need for a catalyst, in contrast to previous works. The oxyalkynylation

  我们报告了芳基环丙烷的第一次氧化 C-H 炔基化。用 440 nm 的可见光照射乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 试剂可促进反应。通过选择环丙烷上的芳基，可以将反应结果从 C-H 键的炔基化完全转变为 C-C 键的氧炔基化，无需催化剂即可进行，与以前的作品相反。氧炔基化也可以扩展到氨基环丙烷和苯乙烯。计算表明，在苯环上存在两个邻甲基时，C-H 活化成为一种受欢迎的几乎无障碍的过程。
• A New Synthesis of Cyclopropanes¹
  作者：Howard E. Simmons、Ronald D. Smith

  DOI：10.1021/ja01525a036

  日期：1959.8
• Wittig,G.; Schwarzenbach,K., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1961, vol. 650, p. 1 - 20
  作者：Wittig,G.、Schwarzenbach,K.

  DOI：——

  日期：——