6-hydroxy-3,7-dimethyloct-7-en-1-yl acetate | 240434-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-hydroxy-3,7-dimethyloct-7-en-1-yl acetate
• 英文别名: (6-Hydroxy-3,7-dimethyloct-7-enyl) acetate；(6-hydroxy-3,7-dimethyloct-7-enyl) acetate
• CAS: 240434-69-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: AABCFJDDBUVQST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-3,7-dimethyloct-7-en-1-yl acetate 、 苯甲酰氯 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 8-acetoxy-2,6-dimethyloct-1-en-3-yl benzoate 、 8-acetoxy-2,6-dimethyloct-1-en-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  双金属自由基氧化还原继电器催化环氧化物异构化为烯丙醇

  摘要：

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04993
• 作为产物：
  描述：

  6,7-epoxycitronellyl acetate 在 二氯二茂钛 、 C₃₀H₃₆CoF₆N₂O₂ 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 6-hydroxy-3,7-dimethyloct-7-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  双金属自由基氧化还原继电器催化环氧化物异构化为烯丙醇

  摘要：

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04993

文献信息

• Catalytic Coupling of Carbon Dioxide with Terpene Scaffolds: Access to Challenging Bio-Based Organic Carbonates
  作者：Giulia Fiorani、Moritz Stuck、Carmen Martín、Marta Martínez Belmonte、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201600238

  日期：2016.6.8

  oxides and carbon dioxide into bio‐based cyclic organic carbonates catalyzed by Al(aminotriphenolate) complexes is reported. Both acyclic as well as cyclic terpene oxides were used as coupling partners, showing distinct reactivity/selectivity behavior. Whereas cyclic terpene oxides showed excellent chemoselectivity towards the organic carbonate product, acyclic substrates exhibited poorer selectivities

  据报道，高取代度的萜烯氧化物和二氧化碳难以结合到铝（氨基三酚盐）配合物催化的生物基环状有机碳酸酯中。无环和环状萜烯氧化物均用作偶联伴侣，表现出不同的反应性/选择性行为。环状萜烯氧化物对有机碳酸酯产物表现出优异的化学选择性，而无环底物由于伴随的环氧化物重排反应和不希望的低聚/聚醚副产物的形成而显示出较差的选择性。考虑到这些偶联反应的挑战性，目标生物碳酸盐的分离产率是合理的，在大多数情况下为50-60％。
• A PhSeCl-Mediated Allylic Oxidation of Prenyl Moiety: A Convenient Method for the Construction of 3-Isopenten-2-ol Unit
  作者：Motoko Oshida、Tomoaki Nakamura、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1248/cpb.56.404

  日期：——

  A phenylselenenyl chloride (PhSeCl)-mediated allylic oxidation to give allylically rearranged alcohol has been developed. A possible mechanism for the present reaction is generation of allylic selenide from prenyl moiety via [1,3]-sigmatropic rearrangement, followed by oxidation and [2,3]-sigmatropic rearrangement to afford 3-isopenten-2-ol.

  已经开发了苯基硒烯基氯（PhSeCl）介导的烯丙基氧化以产生烯丙基重排的醇。该反应的可能机理是通过[1，3]-σ重排从异戊二烯部分生成烯丙基硒化物，然后氧化和[2，3]-σ重排产生3-异戊烯-2-醇。
• Mixed disproportionation versus radical trapping in titanocene(III)-promoted epoxide openings
  作者：José Justicia、Tania Jiménez、Sara P. Morcillo、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.038

  日期：2009.12

  The formation of either deoxygenation products or allylic alcohols from epoxides is observed when these Substrates are treated with CP2TiCl under anhydrous conditions. It seems that processes via trisubstituted radicals give allylic alcohols whereas processes via disubstituted radicals may give deoxygenation products or allylic alcohols depending on the Structure of the original epoxide. This method allows a controlled access to these functional groups, providing a useful tool in organic synthesis. A mechanistic discussion for these transformations is reported. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。