6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羰酰氯 | 55171-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羰酰氯
• 英文名称: 2-bromo-4,5-methylenedioxybenzoyl chloride
• 英文别名: 6-bromopiperonylic chloride；1,3-Benzodioxole-5-carbonyl chloride, 6-bromo-；6-bromo-1,3-benzodioxole-5-carbonyl chloride
• CAS: 55171-62-5
• 化学式: C₈H₄BrClO₃
• 分子量: 263.475
• InChiKey: RZGAENGFJFRMLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羰酰氯 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3,4,5-trimethoxyphenyl)(6-vinylbenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  碘促进o-乙烯基二芳基酮氧化转化为o-乙酰二芳基酮，合成作为鬼臼毒素类似物的1-甲基-4-芳基酞嗪

  摘要：

  描述了一种在分子碘或 N-碘代琥珀酰亚胺存在下无金属氧化邻乙烯基二芳基酮以得到邻乙酰基二芳基酮的新方法。这种转变涉及碘醇的初始形成，碘醇的邻羰基参与随后的重排以得到邻乙酰基二芳基酮。邻羰基的存在和参与是成功转化所必需的。设想的 1-甲基-4-芳基酞嗪由这些邻乙酰二芳基酮合成，并研究了它们对哺乳动物细胞系的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301159
• 作为产物：
  描述：

  6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羧酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羰酰氯
  参考文献：
  名称：

  微波条件下超酸催化邻位（乙炔）苯甲酰胺的顺序水解/环异构化：取代异香豆素的合成，抗伤害和抗炎活性

  摘要：

  在微波条件下，通过三氟甲磺酸促进了2-（炔基）苯甲酰胺的水解/环化序列，合成了异香豆素及相关化合物。反应的底物范围很广，不仅包括芳族基团，还包括聚芳族和杂芳族基序，因此突出了该方法的重要性。一锅操作，短反应时间，良好的化学收率和出色的区域选择性是该方案的优点。使用体内啮齿动物模型评估所有合成的化合物的抗伤害感受和抗炎活性。 在微波条件下，通过三氟甲磺酸合成异香豆素促进了2-（炔基）苯甲酰胺的顺序水解/环化。使用体内啮齿动物模型评估所有合成的化合物的抗伤害感受和抗炎活性。

  DOI：

  10.1007/s12039-012-0325-2

文献信息

• Synthesis of trisphaeridine and norchelerythrine through palladium-catalyzed aryl–aryl coupling reaction
  作者：Takashi Harayama、Hisashi Akamatsu、Kana Okamura、Taeko Miyagoe、Toshihiko Akiyama、Hotoshi Abe、Yasuo Takeuchi

  DOI：10.1039/b008683p

  日期：——

  Total syntheses of trisphaeridine (3) and norchelerythrine (4), fully aromatized phenanthridine and benzo[c]phenanthridine alkaloids, were accomplished via the internal aryl–aryl coupling reaction of halo amides protected by a methoxymethyl group with the palladium reagent, followed by reduction with lithium aluminium hydride and treatment with hydrochloric acid.

  完成了trisphaeridine（3）和norchelerythrine（4）的全合成，这是两个完全芳香化的菲啶和苯并[c]菲啶生物碱，通过带有甲氧基甲基保护的卤代酰胺与钯试剂的内部芳基-芳基偶联反应实现，随后用氢化铝锂还原并使用盐酸处理。
• Approach to ferrocenyl-podophyllotoxin analogs and their evaluation as anti-tumor agents
  作者：Matthieu Beaupérin、Dilan Polat、Fares Roudesly、Siden Top、Anne Vessières、Julie Oble、Gérard Jaouen、Giovanni Poli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.005

  日期：2017.6

  the damage of healthy tissues, yet permitting the selective desired antimitotic and cytotoxic effects of the active principle. We report here the synthesis of ferrocene-containing podophyllotoxin analogs and preliminary antiproliferative tests.

  鬼臼毒素是具有高抗有丝分裂活性和对微管蛋白高亲和力的天然产物。它的作用导致细胞分裂的停止，诱导细胞死亡。但是，其高毒性限制了其作为药物的用途。为了克服这个缺点，已经对天然鬼臼毒素进行了几种化学修饰。然而，迄今为止，迄今为止还没有关于引入茂金属部分的报道。寻找新的有机金属药物是药物发现（包括癌症治疗领域）的核心领域。特别地，已知金属茂基部分根据有机金属基序的缀合程度，药物对癌细胞的选择性而增加或减少。共轭有机金属化合物可减少健康组织的损伤，仍允许活性成分的选择性期望的抗有丝分裂和细胞毒性作用。我们在这里报告了含二茂铁的鬼臼毒素类似物的合成和初步的抗增殖试验。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Aza-Wacker–Heck Cyclization: One-Pot Stepwise Strategy toward Tetracyclic Fused Heterocycles
  作者：Rong-Shiow Tang、Li-Yuan Chen、Chin-Hung Lai、Ta-Hsien Chuang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03552

  日期：2020.12.4

  Palladium-catalyzed intramolecular tandem cyclization reactions were conducted for the synthesis of densely cis/cis-fused aza-tetracyclic structures. The process involved a palladium(II)-catalyzed aerobic aza-Wacker reaction, followed by a palladium(0)-catalyzed Heck reaction. The effects of the solvent and benzene substitution pattern on the one-pot, two-step cascade reaction were studied systematically

  进行了钯催化的分子内串联环化反应，以合成致密的顺式/顺式稠合的氮杂四环结构。该过程涉及钯（II）催化的好氧aza-Wacker反应，然后是钯（0）催化的Heck反应。系统地研究了溶剂和苯的取代方式对一锅两步级联反应的影响，并提出了可能的机理。使用钯催化的aza-Wacker-Heck环化反应，也可以快速合成应变的五氢苯并[ f ]环戊基[ hi ]吲哚并嗪-6-和外消旋的γ-二十烷。
• Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes to the Enamine Double Bond: A Formal Total Synthesis of γ-Lycorane
  作者：Douglas B. Grotjahn、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-1993-25910

  日期：——

  In the presence of CpCo(CO)2, bis(trimethylsilyl)acetylene reacts with the alkyne and alkene functions of 1-(6-ethynyl-1,3-benzodioxol-5-ylcarbonyl) azacyclopent-2-ene (5c) to create CpCo-cyclohexadiene complexes embodying the polycyclic framework of γ-lycorane. A novel regioselective fluoride-mediated removal of the 2-trimethylsilyl group from these 1,2-bis (trimethylsilyl)-substituted complexes under mild conditions allowed their successful conversion into 1,12b-didehydro-7-oxo-γ-lycorane (10 steps from 6-bromo-1,3-benzodioxole-5-carboxylic acid in 9.4% overall yield). Unusual problems associated with the application of palladium catalysts in the construction of 2-functionalized alkynylarenes related to 5c were circumvented. In addition, CpCo(CO)2 catalyzes the isomerization of the double bond of 1-acylazacyclopent-3-enes to the 2-position, but apparently is ineffective in the isomerization of N-(cyclopropyl-methylidene)amines to azacyclopent-2-enes.

  在 CpCo(CO)2 的存在下，双(三甲基硅基)乙炔与 1-(6-乙炔基-1,3-苯并二恶茂-5-羰基)氮杂环戊-2-烯 (5c) 的炔和烯官能团发生反应，生成体现 δ³-lycorane 多环框架的 CpCo-Cyclohexadiene 复合物。在温和的条件下，通过新型的区域选择性氟化物介导，从这些 1,2-双（三甲基硅基）取代的络合物中去除 2-三甲基硅基，成功地将这些络合物转化为 1,12b-二脱氢-7-氧代δ-lycorane（从 6-溴-1,3-苯并二恶茂-5-羧酸经过 10 个步骤制得，总产率为 9.4%）。 在构建与 5c 有关的 2-官能化炔烃时，与钯催化剂应用相关的不寻常问题得到了解决。此外，CpCo(CO)2 还能催化 1-酰氮杂环戊-3-烯的双键向 2-位异构化，但对 N-（环丙基亚甲基）胺向氮杂环戊-2-烯的异构化显然无效。
• A Cycloaddition Approach toward the Synthesis of Substituted Indolines and Tetrahydroquinolines
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Bing Liu、Kyosuke Satake、Tianhua Wu

  DOI：10.1021/jo982453g

  日期：1999.5.1

  acyl azide by a Curtius rearrangement in the presence of an alcohol. Alkylation of the resulting N-alkyl carbamate with an alkenyl bromide allows for the synthesis of a wide variety of cycloaddition precursors. The scope of the IMDAF reaction was evaluated by using mono- and disubstituted alkenes, electron rich and electron deficient olefins, and acetylenic tethers. Cyclic 2-amidofurans were also synthesized

  2-取代的氨基呋喃的分子内Diels-Alder反应（IMDAF）导致形成各种二氢吲哚和四氢喹啉。这些环系统从IMDAF反应中的分离可以根据最初的[4 + 2]-环加成反应进行合理化，该加成反应首先会生成一个oxa桥联的环加合物，由于它很容易进行氮辅助开环，因此未被发现。质子交换，然后最终脱水，得到芳族产物。在某些情况下，可以分离中间体环己二烯醇，并以高收率独立地转化为最终产物。起始2-氨基呋喃很容易在醇存在下通过Curtius重排由呋喃酰基酰基叠氮化物制备。所得的氨基甲酸N-烷基酯与烯基溴的烷基化可以合成多种环加成的前体。IMDAF反应的范围通过使用单取代和双取代的烯烃，富电子和缺电子的烯烃以及炔属系链进行评估。环状2-酰胺基呋喃还使用2-酰胺基取代的恶唑的相关分子内Diels-Alder反应合成，所述2-酰胺基取代的恶唑包含拴系的炔烃。这种转变代表了通往这种稀有杂环系统的新途径。顺序环