4,4-dicarbomethoxy-1-cyclopropyl-1,6-heptadiene | 203928-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dicarbomethoxy-1-cyclopropyl-1,6-heptadiene
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 203928-01-2
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: USTJOMMWIDROBB-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dicarbomethoxy-1-cyclopropyl-1,6-heptadiene 在 [((R)-BINAP)Rh(DCE)2]SbF₆ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到3,3a,4,5,6,8a-Hexahydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷和 π-体系的 [5 + 2] 环加成反应的不对称催化

  摘要：

  作为我们对金属催化 [m + n (+...o)] 环加成研究的一部分，我们之前曾报道过乙烯基环丙烷 (VCP) 和 pi 系统的铑催化 [5 + 2] 环加成。这些研究产生了 Rh(I) 配合物，可以在室温下或在没有有机溶剂的水中在几分钟内催化这些反应。我们描述了对 [5 + 2] 反应的几种手性催化剂的比较评价，对优选催化剂的评价，[((R)-BINAP)Rh]+SbF6-，底物在取代和系链类型上不同，产生对映体过量>/=95% 对于几个系统。还提供了选择性的预测模型。

  DOI：

  10.1021/ja058590u
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 (E)-3-cyclopropylprop-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 生成 4,4-dicarbomethoxy-1-cyclopropyl-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷和烯烃的第一个金属催化的分子内[5 + 2]环加成反应：范围，立体化学和不对称催化

  摘要：

  描述了对金属催化的乙烯基环丙烷和烯烃的[5 + 2]环加成反应的初步研究。这些反应以异常的非对映选择性进行，并以良好至极好的收率进行。检查了系链和取代基变化的影响。此外，初步研究表明，通过使用经手性膦配体改性的催化剂，可以实现对映选择性环加成反应。这种新颖，通用，有效的方法为合成具有结构和医学意义的多种产品提供了一种根本上新的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00355-x

文献信息

• A Computationally Designed Rh(I)-Catalyzed Two-Component [5+2+1] Cycloaddition of Ene-vinylcyclopropanes and CO for the Synthesis of Cyclooctenones
  作者：Yuanyuan Wang、Jingxin Wang、Jiachun Su、Feng Huang、Lei Jiao、Yong Liang、Dazhi Yang、Shiwei Zhang、Paul A. Wender、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072505w

  日期：2007.8.1

  Through the combined use of computational (density functional theory) and experimental studies, a new [Rh(CO)2Cl]2 catalyzed two-component [5+2+1] cycloaddition of ene-vinylcyclopropanes and CO for the synthesis of fused bicyclic cyclooctenones has been designed and experimentally realized. The key point behind this design is to turn a disfavored reductive elimination of (sp3)C−Rh−C(sp3) to an easier

  通过计算（密度泛函理论）和实验研究的结合，一种新的 [Rh(CO)2Cl]2 催化烯-乙烯基环丙烷和 CO 的双组分 [5+2+1] 环加成反应合成稠合双环环辛酮已经设计并实验实现。这种设计背后的关键点是通过引入 CO 将 (sp3)C-Rh-C(sp3) 的不利还原消除转变为更容易迁移的 (sp3)C-Rh-CO-C(sp3) 还原消除这些反应对于具有各种系链类型和取代基的底物以良好的产率进行，为双环环辛烯酮的构建提供了灵活、方便、高效和立体控制的方法。
• Rhodium-Catalyzed [5+2] Cycloaddition Reactions in Water
  作者：Paul Wender、Jennifer Love、Travis Williams

  DOI：10.1055/s-2003-40357

  日期：——

  water-soluble rhodium catalyst is reported along with its ability to effect [5+2] cycloaddition reactions in water. This water-soluble catalyst is recyclable, is readily separated from the or ganic product, and allows one to avoid or minimize the use of or ganic solvents, the major waste stream of most organic reactions.

  报道了一种新型水溶性铑催化剂及其在水中影响 [5+2] 环加成反应的能力。这种水溶性催化剂是可回收的，很容易从有机产物中分离出来，并且可以避免或最大限度地减少有机溶剂的使用，有机溶剂是大多数有机反应的主要废物流。
• [(arene)Rh(cod)] Complexes as Catalysts for [5+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Paul A. Wender、Travis J. Williams

  DOI：10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4550::aid-anie4550>3.0.co;2-d

  日期：2002.12.2
• First Studies of the Transition Metal-Catalyzed [5+2] Cycloadditions of Alkenes and Vinylcyclopropanes:  Scope and Stereochemistry
  作者：Paul A. Wender、Craig O. Husfeld、Elke Langkopf、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/ja973650k

  日期：1998.3.1
• Synthesis of the First (1-3:6,7-η-Cyclodecadienyl)ruthenium Complex by the Intramolecular Reaction of an Alkene and a Vinylcyclopropane
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/1521-3773(20010316)40:6<1114::aid-anie11140>3.0.co;2-x

  日期：2001.3.16