6-甲基-环己-1-烯羧酸 | 5726-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 6-甲基-环己-1-烯羧酸
• 英文名称: 6-methylcyclohex-1-ene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 6-methyl-cyclohex-1-enecarboxylic acid；6-Methyl-cyclohex-1-encarbonsaeure；2-Methyl-Δ⁶-tetrahydrobenzoesaeure；Δ⁶-Tetrahydro-o-toluylsaeure；6-Methylcyclohex-1-enecarboxylic acid；6-methylcyclohexene-1-carboxylic acid
• CAS: 5726-56-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• mdl: MFCD19228164
• 分子量: 140.182
• InChiKey: DCXQIBDJDGKXQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲基-环己-1-烯羧酸 在 permanganate(VII) ion 作用下， 生成 2-甲基己二酸
  参考文献：
  名称：

  Mazza; di Mase, Gazzetta Chimica Italiana, 1927, vol. 57, p. 308

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己烷氰醇 在 磷酸 、 三氯氧磷 作用下， 生成 6-甲基-环己-1-烯羧酸
  参考文献：
  名称：

  合成中不饱和羧酸的二烯二醇。通过不饱和羧酸的串联Michael-Dieckmann脱羧环化反应合成环己酮和多环酮。

  摘要：

  通过将无环和脂环式不饱和羧酸的二烯二醇锂串联加入相同或其他不饱和羧酸的锂盐中来制备取代的2-环己烯酮4至7和六氢萘二烯酮和六氢茚并酮13至18。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86973-8

文献信息

• Cobalt- and Nickel-Catalyzed Carboxylation of Alkenyl and Sterically Hindered Aryl Triflates Utilizing CO₂
  作者：Keisuke Nogi、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02307

  日期：2015.11.20

  cobalt-catalyzed reductive carboxylation reaction of alkenyl trifluoromethanesulfonates (triflates) has been developed. By employing Mn powder as a reducing reagent under 1 atm pressure of CO2 at room temperature, diverse alkenyl triflates can be converted to the corresponding α,β-unsaturated carboxylic acids. Moreover, the carboxylation of sterically hindered aryl triflates proceeds smoothly in the presence of

  已经开发了烯基三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）的高效钴催化的还原羧化反应。通过在室温下在CO 2的1个大气压下使用Mn粉作为还原剂，可以将多种烯基三氟甲磺酸酯转化为相应的α，β-不饱和羧酸。此外，在镍或钴催化剂的存在下，位阻芳基三氟甲磺酸酯的羧化反应平稳进行。
• Activation of Aryl and Vinyl Triflates by Palladium and Electron Transfer – Electrosynthesis of Aromatic and α,β-Unsaturated Carboxylic Acids from Carbon Dioxide
  作者：Anny Jutand、Serge Négri

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1811::aid-ejoc1811>3.0.co;2-v

  日期：1998.9

  The electrochemical reduction of aryl and vinyl triflates in the presence of CO2 and a catalytic amount of palladium results in the formation of aromatic and α,β-unsaturated carboxylic acids. Aryl and vinyl triflates usually undergo palladium-catalysed cross-coupling reactions with nucleophiles. Their reactivity has been reversed in the presence of an electron source, so that they react with electrophiles

  在 CO2 和催化量的钯存在下，芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯的电化学还原导致芳族和 α,β-不饱和羧酸的形成。芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯通常与亲核试剂发生钯催化的交叉偶联反应。在存在电子源的情况下，它们的反应性会发生逆转，因此它们会与亲电子试剂（如 CO2）发生反应。该反应通过芳基或乙烯基三氟甲磺酸酯的 C-O 键通过氧化加成到钯 (0) 络合物进行活化，然后通过电子转移由此形成的芳基或乙烯基钯 (II) 络合物进行活化。
• [1+4] Cycloaddition of vinyl isocyanates with isocyanides. Construction of functionally elaborate pyrrolinone derivatives
  作者：James H. Rigby、Maher Qabar、Gulzar Ahmed、Robert C. Hughes

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80551-2

  日期：1993.1

  Reaction of alkyl isocyanides with vinyl isocyanates affords highly functionalized pyrrolinone and hydroindolone products via a novel [1+4] cyclization process.

  烷基异氰酸酯与乙烯基异氰酸酯的反应通过新颖的[1 + 4]环化过程提供了高度官能化的吡咯烷酮和氢化吲哚酮产品。
• Palladium-Catalyzed Carboxylation of Vinyl Triflates. Electrosynthesis of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Anny Jutand、Serge Négri

  DOI：10.1055/s-1997-3241

  日期：1997.6

  The palladium-catalyzed electrocarboxylation of vinyl triflates affords α,β-unsaturated carboxylic acids. The reactivity of vinyl triflates has been reversed in the presence of an electron source, since they now react with electrophiles such as CO2.

  钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯的电羧化反应得到 α,β-不饱和羧酸。在电子源的存在下，乙烯基三氟甲磺酸酯的反应性已被逆转，因为它们现在与亲电子试剂如 CO2 发生反应。
• Functionalization of<i>trans</i>-Decalin. III. A Stereospecific Preparation of Vicinal<i>cis</i>Two Methyl Groups of Eremophilane Skeleton, Leading to<i>dl</i>-Dehydrofukinone
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Inokuchi、Tetsuo Yamafuji

  DOI：10.1246/bcsj.52.2640

  日期：1979.9

  A procedure for the preparation of dl-dehydrofukinone (1), an eremophilane type sesquiterpene, from the diene adducts (3), prepared from the reaction of 4-methyl-3-methoxycarbonyl-2-cyclohexen-1-one with butadiene, is described. Acetalization-reduction (LiAlH4) of 3 followed by treatment of the corresponding mesylate with base provided 5,6-cis-5-methyltricyclo[4.4.1.01,6]undec-8-en-2-one (7) in 69% overall yields. Reductive cleavage of 7 with lithium metal afforded trans-4β,4aβ-dimethyl-Δ6,7-octalin-1-one (8), bearing a set of vicinal cis two methyl groups on the C-4 and C-4a carbons in an 83% yield. Functionalization of the double bond of 8 involves (1) reduction of carbonyl group and following tetrahydropyranylation, (2) epoxidation followed by regiospecific reduction of the oxirane ring at the C-6 position, and (3) subsequent oxidation of the hydroxyl group, giving trans-4aβ,5β-dimethyl-8β-tetrahydropyranyloxydecalin-2-one (14b) in good yields. The conversion of 14b into the desired 1 was achieved smoothly by (1) hydrolysis of tetrahydropyranyl ether, (2) pyrolysis of its mesylate, and (3) subsequent aldol reaction with acetone followed with dehydration and isomerization of the double bond.

  本文描述了一种从 4-甲基-3-甲氧羰基-2-环己烯-1-酮与丁二烯反应制备的二烯加合物（3）中制备 dl-脱氢紫杉酮（1）（一种 eremophilane 型倍半萜）的方法。先对 3 进行乙缩醛化还原（LiAlH4），然后用碱处理相应的甲磺酸盐，最后得到 5,6-顺式-5-甲基三环[4.4.1.01,6]十一碳-8-烯-2-酮（7），总产率为 69%。用金属锂对 7 进行还原裂解，得到了反式-4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-辛烯-1-酮（8），该化合物在 C-4 和 C-4a 碳上带有一组邻接的顺式两个甲基，收率为 83%。8 双键的官能化过程包括：(1) 还原羰基，然后进行四氢吡喃化；(2) 环氧化，然后在 C-6 位进行环氧乙烷环的区域特异性还原；(3) 随后氧化羟基，得到反式-4aβ,5β-二甲基-8β-四氢吡喃氧基萘-2-酮（14b），收率很高。通过 (1) 四氢吡喃基醚的水解，(2) 其甲磺酸盐的热解，(3) 随后与丙酮的醛醇反应，以及双键的脱水和异构化，可以顺利地将 14b 转化为所需的 1。

表征谱图