(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-[5-phenyl-1-penten-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane | 1000376-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-[5-phenyl-1-penten-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,5,5,5-tetramethyl-2-[(3S)-5-phenyl-1-pentene-3-yl]-1,3,2-dioxaborolan；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(3S)-5-phenylpent-1-en-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1000376-25-9
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₂
• 分子量: 272.195
• InChiKey: PYHCNBWHGUSEOK-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-[5-phenyl-1-penten-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 (3S)-5-phenyl-1-penten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基碳酸酯与二硼的对映选择性取代：获得光学活性 α-手性烯丙基硼酸酯的有效途径

  摘要：

  描述了一种合成 α-手性烯丙基硼酸酯的方法，其特征是铜 (I) 催化对映选择性取代容易获得的烯丙基碳酸酯与二硼。使用这种方法，成功合成了各种α-手性烯丙基硼酸酯，包括功能化的烯丙基硼酸酯，具有高对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ja076634o
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 (E)-methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate 在 C₂₇H₃₀N₂O₃S 、 sodium methylate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-[5-phenyl-1-penten-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC-Cu 催化取代反应对映选择性合成带有三级或四级 B 取代的立体碳的烯丙基硼酸酯

  摘要：

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。

  DOI：

  10.1021/ja104254d

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Copper-Catalyzed Enantioselective Substitution of Allylic Carbonates with Diboron:  An Efficient Route to Optically Active α-Chiral Allylboronates
  作者：Hajime Ito、Shinichiro Ito、Yusuke Sasaki、Kou Matsuura、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja076634o

  日期：2007.12.1

  A method for the synthesis of alpha-chiral allylboronates featuring the Cu(I)-catalyzed enantioselective substitution of readily available allylic carbonates with a diboron is described. Using this method, various alpha-chiral allylboronates, including functionalized allylboronates, were successfully synthesized, with high enantiomeric purity.

  描述了一种合成 α-手性烯丙基硼酸酯的方法，其特征是铜 (I) 催化对映选择性取代容易获得的烯丙基碳酸酯与二硼。使用这种方法，成功合成了各种α-手性烯丙基硼酸酯，包括功能化的烯丙基硼酸酯，具有高对映体纯度。
• [EN] SIMPLE ORGANIC MOLECULES AS CATALYSTS FOR PRACTICAL AND EFFICIENT ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF AMINES AND ALCOHOLS<br/>[FR] MOLÉCULES ORGANIQUES SIMPLES EN TANT QUE CATALYSEURS POUR LA SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE PRATIQUE ET EFFICACE D'AMINES ET D'ALCOOLS
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2013131043A1

  公开（公告）日：2013-09-06

  The present invention provides organic molecules and methods thereof for reactions between organoboron reagents and double bonds, such as imines or carbonyls, to stereoselectively provide chiral products including amines and alcohols, entities useful for the preparation of biologically active molecules.

  本发明提供了有机分子及其方法，用于有机硼试剂与双键（如亚胺或羰基）之间的反应，以立体选择性地提供手性产物，包括胺和醇等实体，用于制备具有生物活性的分子。
• MANUFACTURING METHOD OF ORGANOBORON COMPOUND
  申请人：SAWAMURA Masaya

  公开号：US20080262257A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  A manufacturing method for one of, or a mixture of, an optically active allylboron compound and racemic or optically active boryl cyclopropane, including a coupling reaction, in the presence of a catalyst, between allyl compound and diboron compound. It is preferred that a copper (I) complex is used as the catalyst. It is preferred that a counterion of the copper (I) complex is an alkoxide or a hydride. It is preferred that the copper (I) complex has a phosphine ligand. It is preferred that the phosphine ligand is a chiral phosphine ligand.

  一种制备手性烯丙基硼化合物和外消旋或手性的硼代环丙烷混合物的方法，包括在催化剂存在下，烯丙基化合物和二硼化合物之间的偶联反应。最好使用铜(I)配合物作为催化剂。最好铜(I)配合物的反离子是醇盐或氢化物。最好铜(I)配合物具有膦配体。最好膦配体是手性膦配体。
• Understanding Six-Membered NHC-Copper(I) Allylic Borylation Selectivity by Comparison with other Catalysts and Different Substrates
  作者：Michael Shatruk、D. McQuade、Minyoung Jo、Daniel Rivalti、Andrew Ehle、Alina Dragulescu-Andrasi、Manuel Hartweg

  DOI：10.1055/s-0037-1610325

  日期：2018.12

  We recently introduced a family of 6-NHC-Cu(I) catalysts that exhibit highest selectivities (regio- and enantio-) exclusively when aryl ethers are used as the leaving group. Understanding the match ­between a catalyst and leaving group remains elusive. We sought to increase our understanding of this system by comparing our catalyst’s ­activity with other catalysts using substrates that contain different leaving groups. Our objective is to better understand the regioselectivity–leaving group combinations. We also observed that our catalyst functioned best when methanol was used as an additive. We examined the selectivities as a function of other protic additives. Finally, we wanted to understand the regioselectivity–enantioselectivity relationship with regards to internal versus terminal leaving groups. Overall, we demonstrate that matching leaving group and catalyst is important and that for our extended aromatic ligand the use of aromatic leaving groups is a unique pairing. We also demonstrate that the leaving group is also critical for controlling both types of selectivity.

  我们最近推出了一系列6-NHC-Cu(I)催化剂，当芳基醚作为离去基团时，这些催化剂表现出最高的选择性（区域性和对映选择性）。催化剂和离去基团之间的匹配关系仍然不清楚。我们试图通过使用含有不同离去基团的底物来比较我们催化剂的活性与其他催化剂的活性，以增加对该系统的理解。我们的目标是更好地理解区域选择性和离去基团的组合。我们还观察到，当甲醇被用作添加剂时，我们的催化剂的功能最佳。我们检查了其他质子性添加剂的选择性。最后，我们想了解内部和末端离去基团与区域选择性-对映选择性关系之间的关系。总的来说，我们证明了匹配离去基团和催化剂的重要性，并且对于我们的扩展芳香配体，使用芳香离去基团是一种独特的配对。我们还证明，离去基团对于控制两种类型的选择性也是至关重要的。