(1RS,4SR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopent-2-enyl picolinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1RS,4SR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopent-2-enyl picolinate
• 英文别名: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl picolinate；[(1R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-yl] pyridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃Si
• 分子量: 319.476
• InChiKey: STVMZVGMBIBRNS-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4SR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopent-2-enyl picolinate 在 六甲基磷酰三胺 、 copper acetylacetonate 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 tert-butyl((2-(hept-1-yn-1-yl)cyclopent-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用炔铜试剂在环戊烯和己烯环上进行烯丙基取代

  摘要：

  研究了用TMS-C≡CMgBr和铜盐衍生的试剂取代环状烯丙基吡啶甲酸酯。尽管先前开发的用于线性烯丙基吡啶甲酸的试剂类型（TMSC≡CMgBr和CuBr·Me 2 S）具有较少的产物选择性和区域选择性，但是衍生自Cu（acac）2的试剂具有很高的选择性（94-95％），可以提供S N 2'产物收率高。作为一种应用，成功地研究了在炔碳上的几个C–C键的形成和PG中间体的合成。

  DOI：

  10.1021/ol202711k
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1RS,4SR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopent-2-enyl picolinate
  参考文献：
  名称：

  用炔铜试剂在环戊烯和己烯环上进行烯丙基取代

  摘要：

  研究了用TMS-C≡CMgBr和铜盐衍生的试剂取代环状烯丙基吡啶甲酸酯。尽管先前开发的用于线性烯丙基吡啶甲酸的试剂类型（TMSC≡CMgBr和CuBr·Me 2 S）具有较少的产物选择性和区域选择性，但是衍生自Cu（acac）2的试剂具有很高的选择性（94-95％），可以提供S N 2'产物收率高。作为一种应用，成功地研究了在炔碳上的几个C–C键的形成和PG中间体的合成。

  DOI：

  10.1021/ol202711k

文献信息

• Synthesis of the Active Form of Loxoprofen by Using Allylic Substitutions in Two Steps
  作者：Tomonori Hyodo、Yohei Kiyotsuka、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol802949c

  日期：2009.3.5

  High regioselectivity for allylic substitution of the cyclopentenyl picolinate 5 with benzylcopper reagent was attained with ZnBr2, and the finding was applied to the p-BrC6H4CH2 reagent. The cyclopentene moiety in the product was reduced to the cyclopentane, and the p-BrC6H4 was converted to the “Cu”C6H4 for the second allylic substitution with picolinate 8 to furnish the title compound after oxidative

  用ZnBr 2获得高苄基选择性地用苄基铜试剂对环戊烯基吡啶甲酸5进行烯丙基取代，并将该发现应用于对-BrC 6 H 4 CH 2试剂。将产物中的环戊烯部分还原为环戊烷，将p -BrC 6 H 4转化为“ Cu” C 6 H 4，用吡啶甲酸8进行第二次烯丙基取代，以氧化裂解所得产物得到标题化合物烯烃部分。