6-甲基庚-4,5-二烯酸 | 130469-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-甲基庚-4,5-二烯酸
• 英文名称: 6-methylhepta-4,5-dienoic acid
• CAS: 130469-73-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: DLRKSOWCYPYSNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲基庚-4,5-二烯酸 在 N-bromopyrrolidinone 、 (R)-DM-BINAP(AuPNB)₂ 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 5-(1-bromo-2-methyl-1-propenyl)-tetrahydro-2-furanone
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的异戊烯对映选择性溴环化反应†

  摘要：

  通过在N-溴内酰胺作为亲电溴源的情况下使用手性双核金络合物和/或手性磷酸根阴离子，实现烯丙烯的对映选择性溴环化。该方法以优异的收率和对映选择性提供了具有烯丙基立体中心的杂环乙烯基溴化物。这些对映体富集的乙烯基溴化物可以用作通过交叉偶联反应进一步衍生化的处理方法。

  DOI：

  10.1039/c3sc50811k
• 作为产物：
  描述：

  methyl-6 heptadiene-4,5 nitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以81%的产率得到6-甲基庚-4,5-二烯酸
  参考文献：
  名称：

  分子内钯 (II)-催化 1,2-加成到阿连烯

  摘要：

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...

  DOI：

  10.1021/ja001748k

文献信息

• Palladium(II)-catalyzed coupling of allenoic acids and α,β-unsaturated carbonyl compounds through tandem intramolecular oxypalladation and conjugate addition reactions
  作者：Guosheng Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02507-8

  日期：2003.1

  A regioselective divalent palladium-catalyzed tandem coupling reaction of allenoic acids with α,β-unsaturated carbonyl compounds was developed. The reaction involves intramolecular oxypalladation of an allene, followed by insertion of the α,β-unsaturated carbonyl compound and protonolysis of the CPd bond to regenerate the Pd(II) species in the presence of excess halide ions. Functionalized lactones

  研究了烯丙酸与α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性二价钯催化串联偶联反应。该反应包括丙二烯的分子内氧合palpalpalation，然后插入α，β-不饱和羰基化合物和CPd键的质子分解，以在过量卤离子存在下再生Pd（II）。可以一步合成具有高区域选择性的功能化内酯，四氢吡喃酮和二氢吡喃酮。
• Heteroatom-Nucleophile-Induced CC Fragmentations: Synthesis of Allenes and Entry to Domino Reactions
  作者：Tanguy Saget、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201004795

  日期：2010.11.15

  Blessed are the piece‐makers: Heteroatom nucleophiles (NuH) induce Grob‐type fragmentations of vinyl triflates under mild conditions and provide ω‐allene‐functionalized carboxylic acid derivatives. These products are a versatile starting point for domino and one‐pot reactions accessing a range of structurally diverse scaffolds in good yields.

  制件人是有福的：杂原子亲核试剂（NuH）在温和的条件下诱导乙烯基三氟甲磺酸酯的Grob型断裂，并提供ω-烯丙基官能化的羧酸衍生物。这些产品是多米诺骨牌和一锅反应的通用起点，可以以高收率访问各种结构多样的支架。
• Asymmetric Gold-Catalyzed Lactonizations in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Daniel J. Lippincott、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201404729

  日期：2014.9.26

  Asymmetric gold‐catalyzed hydrocarboxylations are reported that show broad substrate scope. The hydrophobic effect associated with in situ‐formed aqueous nanomicelles gives good to excellent ee’s of product lactones. In‐flask product isolation, along with the recycling of the catalyst and the reaction medium, are combined to arrive at an especially environmentally friendly process.

  据报道，不对称金催化的加氢羧化反应具有广泛的底物范围。与原位形成的水性纳米胶束相关的疏水效应使内酯产品具有良好的 ee。烧瓶内产品分离以及催化剂和反应介质的回收相结合，形成了一种特别环保的工艺。
• Silica-Supported Cationic Gold(I) Complexes as Heterogeneous Catalysts for Regio- and Enantioselective Lactonization Reactions
  作者：Xing-Zhong Shu、Son C. Nguyen、Ying He、Fadekemi Oba、Qiao Zhang、Christian Canlas、Gabor A. Somorjai、A. Paul Alivisatos、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.5b04294

  日期：2015.6.10

  catalysts has been developed. These catalysts were easily assembled from readily available silica materials and gold complexes. The heterogeneous catalysts exhibited superior reactivity in various reactions where protodeauration is the rate-limiting step. Dramatic enhancement in regio- and enantioselectivity was observed when compared to the homogeneous unsupported gold catalyst. The catalysts are easily

  已开发出一种合成多相金催化剂的有效方法。这些催化剂很容易由容易获得的二氧化硅材料和金配合物组装而成。多相催化剂在各种反应中表现出优异的反应性，其中原脱氢是限速步骤。与均相无载体金催化剂相比，观察到区域选择性和对映选择性的显着增强。催化剂很容易回收和循环使用多达 11 次而不会损失对映选择性。
• Allene epoxidation: synthesis of functionalized lactones by the DMDO oxidation of allenic acids
  作者：Jack K Crandall、Elisa Rambo

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00698-1

  日期：2002.8

  products are formed directly from allene oxides, keto lactones are formed. The corresponding spirodioxide intermediates give lactones with appropriately situated α-hydroxyketone moieties. An understanding of the regiochemistry of the epoxidations and the subsequent cyclizations of the reactive intermediates is developed, as are methods for the manipulation of the experimental conditions to favor the

  通过二甲基二环氧乙烷促进的氧化环化反应，一系列烯丙基羧酸已转化为官能化的内酯。这些转化通过未分离的氧化烯和螺二氧化物中间体的参与而合理化。起始烯丙酸的结构和反应条件决定了这两个中间物种中的哪个充当分离产物的来源。所制备的氧化剂溶液的使用通常通过螺二氧化物进行。而原位反应通常会产生衍生自氧化烯的产物。当直接由氧化烯形成产物时，会形成酮内酯。相应的螺二氧化物中间体产生具有适当定位的α-羟基酮部分的内酯。