1-((3-bromoprop-1-en-2-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene | 906537-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((3-bromoprop-1-en-2-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(3-Bromoprop-1-en-2-ylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 906537-76-6
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂S
• 分子量: 275.166
• InChiKey: DRYNPFOPQZVKBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.459±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((3-bromoprop-1-en-2-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene 在 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 palladium(II) acetylacetonate 、 氯化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 methyl 5-oxo-5-phenyl-3-tosylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  β-羰基辅助官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化

  摘要：

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202105977
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium acetate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-((3-bromoprop-1-en-2-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Asymmetric Conjugate Addition−Trapping of Zinc Enolates by Activated Electrophiles

  摘要：

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkyl zinc leads to homochiral zinc enolates. These intermediates were trapped in situ with activated allylic electrophiles, without the need of additional palladium catalysis. High trans selectivity (85/15 to 100/0) and excellent enantioselectivities ( up to 99%) could be attained. The functionalized nature of the electrophiles makes the new synthons potential candidates for further elaboration.

  DOI：

  10.1021/jo060814j

文献信息

• Asymmetric Alkoxy‐ and Hydroxy‐Carbonylations of Functionalized Alkenes Assisted by β‐Carbonyl Groups
  作者：Xinyi Ren、Zhen Wang、Chaoren Shen、Xinxin Tian、Lin Tang、Xiaolei Ji、Kaiwu Dong

  DOI：10.1002/anie.202105977

  日期：2021.8.2

  carbonylation reaction, the alkoxy- and hydroxy-carbonylation of unsaturated hydrocarbons constitutes one of the most important industrial applications of homogeneous catalysis. However, owing to the difficulties in controlling multi-selectivities for asymmetric hydrocarbonylation of alkenes, this reaction is typically limited to vinylarenes and analogues. In this work, a highly efficient asymmetric alkoxy-

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。
• One-Pot Asymmetric Conjugate Addition−Trapping of Zinc Enolates by Activated Electrophiles
  作者：Xavier Rathgeb、Sébastien March、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/jo060814j

  日期：2006.7.1

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkyl zinc leads to homochiral zinc enolates. These intermediates were trapped in situ with activated allylic electrophiles, without the need of additional palladium catalysis. High trans selectivity (85/15 to 100/0) and excellent enantioselectivities ( up to 99%) could be attained. The functionalized nature of the electrophiles makes the new synthons potential candidates for further elaboration.