cis-3-Ethyl-3-chloropropyl-4a-(nitroethyl)-9-benzylhexahydrocarbazol-4-one | 143466-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: cis-3-Ethyl-3-chloropropyl-4a-(nitroethyl)-9-benzylhexahydrocarbazol-4-one
• 英文别名: (4aR,9aR)-9-benzyl-3-(3-chloropropyl)-3-ethyl-4a-(2-nitroethyl)-2,9a-dihydro-1H-carbazol-4-one
• CAS: 143466-45-9；143466-48-2
• 化学式: C₂₆H₃₁ClN₂O₃
• 分子量: 454.997
• InChiKey: IFYFOMLQKXSWNY-UVAYFRITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-Ethyl-3-chloropropyl-4a-(nitroethyl)-9-benzylhexahydrocarbazol-4-one 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4R,6aR,11bR)-7-Benzyl-4-(3-chloro-propyl)-4-ethyl-2,4,5,6,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole 、 (3aR,5aR,10bR)-6-Benzyl-3a-ethyl-1,2,3,3a,4,5,5a,6,11,12-decahydro-6-aza-12a-azonia-indeno[7,1-cd]fluorene; chloride
  参考文献：
  名称：

  A short Synthesis of (±) N-benzyl aspidospermiden

  摘要：

  合成 (+/-)-N-苄基asperpermidine 的过程涉及七步反应，核心是通过三取代六氢咔唑酮 4 进行合成。以下是该合成过程的关键步骤和考虑因素： 1. **起始化合物**：三取代六氢咔唑酮 4 作为关键中间体，通过光化学环化和迈克尔加成反应制备。 2. **光化学环化**：利用光促进反应形成环，通常在温和条件下进行，以避免传统加热可能产生的副反应。 3. **迈克尔加成**：使用硝基乙烯作为电氧化剂，与中间体发生迈克尔加成，引入硝基，为后续反应做准备。 4. **还原环化**：在还原条件下，中间体发生环化，同时形成E和D环，构建五环结构。 5. **立体化学控制**：合成过程中需严格控制立体选择性，以确保最终产物的正确构型。 6. **挑战与考虑**：各步反应的条件控制，如光强、光波长、温度等，以及迈克尔加成的区域选择性，确保正确中间体形成。 7. **中间体表征**：使用NMR、质谱和X射线晶体衍射等技术，确保每一步中间体的结构正确。 综上所述，该合成计划通过分步策略，利用光化学和迈克尔反应逐步构建结构，最终通过关键的还原环化步骤高效形成目标分子。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88084-i
• 作为产物：
  描述：

  3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-en-1-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cis-3-Ethyl-3-chloropropyl-4a-(nitroethyl)-9-benzylhexahydrocarbazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  A short Synthesis of (±) N-benzyl aspidospermiden

  摘要：

  合成 (+/-)-N-苄基asperpermidine 的过程涉及七步反应，核心是通过三取代六氢咔唑酮 4 进行合成。以下是该合成过程的关键步骤和考虑因素： 1. **起始化合物**：三取代六氢咔唑酮 4 作为关键中间体，通过光化学环化和迈克尔加成反应制备。 2. **光化学环化**：利用光促进反应形成环，通常在温和条件下进行，以避免传统加热可能产生的副反应。 3. **迈克尔加成**：使用硝基乙烯作为电氧化剂，与中间体发生迈克尔加成，引入硝基，为后续反应做准备。 4. **还原环化**：在还原条件下，中间体发生环化，同时形成E和D环，构建五环结构。 5. **立体化学控制**：合成过程中需严格控制立体选择性，以确保最终产物的正确构型。 6. **挑战与考虑**：各步反应的条件控制，如光强、光波长、温度等，以及迈克尔加成的区域选择性，确保正确中间体形成。 7. **中间体表征**：使用NMR、质谱和X射线晶体衍射等技术，确保每一步中间体的结构正确。 综上所述，该合成计划通过分步策略，利用光化学和迈克尔反应逐步构建结构，最终通过关键的还原环化步骤高效形成目标分子。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88084-i

文献信息

• A short Synthesis of (±) N-benzyl aspidospermiden
  作者：Nora Benchekroun-Mournir、Denise Dugat、Jean-Clause Gramain

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88084-i

  日期：1992.7

  (+/-) N-benzyl aspidospermidine is synthesized in seven steps via the trisubstituted hexahydrocarbazolone 4; reductive cyclization of this intermediate which is obtained by photocyclization and Michael reaction with nitroethylene, creates simulteanously both E and D rings of the pentacyclic system.

  合成 (+/-)-N-苄基asperpermidine 的过程涉及七步反应，核心是通过三取代六氢咔唑酮 4 进行合成。以下是该合成过程的关键步骤和考虑因素： 1. **起始化合物**：三取代六氢咔唑酮 4 作为关键中间体，通过光化学环化和迈克尔加成反应制备。 2. **光化学环化**：利用光促进反应形成环，通常在温和条件下进行，以避免传统加热可能产生的副反应。 3. **迈克尔加成**：使用硝基乙烯作为电氧化剂，与中间体发生迈克尔加成，引入硝基，为后续反应做准备。 4. **还原环化**：在还原条件下，中间体发生环化，同时形成E和D环，构建五环结构。 5. **立体化学控制**：合成过程中需严格控制立体选择性，以确保最终产物的正确构型。 6. **挑战与考虑**：各步反应的条件控制，如光强、光波长、温度等，以及迈克尔加成的区域选择性，确保正确中间体形成。 7. **中间体表征**：使用NMR、质谱和X射线晶体衍射等技术，确保每一步中间体的结构正确。 综上所述，该合成计划通过分步策略，利用光化学和迈克尔反应逐步构建结构，最终通过关键的还原环化步骤高效形成目标分子。
• Stereocontrolled formation of octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles by reductive cyclization: total synthesis of (.+-.)-N-benzylaspidospermidine
  作者：Nora Benchekroun-Mounir、Denise Dugat、Jean Claude Gramain、Henri Philippe Husson

  DOI：10.1021/jo00075a049

  日期：1993.11

  The synthesis of a series of 20-substituted octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles 7, intermediates in the synthesis of Aspidosperma alkaloids, is described. Nonoxidative photocyclization of aryl enaminone 12 led to hexahydrocarbazol-4-ones 15a,b. Alkylation of the anions derived from 15a,b with KH and iodoacetonitrile gave rise to an undesirable intramolecular cyclization while reaction with LDA and nitroethylene as Michael acceptor afforded the trisubstituted hexahydrocarbazolones 21a,b. Reductive cyclization (H-2, PtO2) of cyano model compounds 16a,b and 17 provided octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles 25 and 27 whose stereochemistry depended on hindrance of the alpha and beta face of the molecule. In contrast, reduction (HCOONH4, Pd/C, and then Na/EtOH) of nitro model compounds 18a,b and 19 via nitrones 22a,b and 23 and imine 24 led essentially to the more stable isomers 25B, 25C, and 27B with the natural stereochemistry at C-21. Reduction (HCOONH4, Pd/C) of nitro compounds 21a,b, which possess the elements for the future construction of the D and E rings, induced a tandem cyclization and afforded the pentacyclic iminium 30 which was converted by catalytic hydrogenation into (+/-)-N-benzylaspidospermidine (4). This compound was thus synthesized in seven steps from N-benzylaniline and cyclohexane-1,3-dione.