4-fluoro-2-phenylpyridine | 883107-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-fluoro-2-phenylpyridine
• CAS: 883107-56-0
• 化学式: C₁₁H₈FN
• 分子量: 173.19
• InChiKey: RMRIGWGPQBBJME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-2-phenylpyridine 在 copper(I) oxide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三(2-呋喃基)膦 、 4-碘甲苯 、 三甲基乙酸钾 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-methyl-2-phenyl-1H-pyridin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过活化的N-甲基吡啶鎓盐进行的C6-选择性2-苯基吡啶直接芳基化：组合的实验和理论研究

  摘要：

  已经开发出一种优雅的预活化策略，该方法基于使用Pd / Cu协同催化作用，对2-苯基吡啶进行C 6选择性直接芳基化而形成的N-甲基吡啶碘化物盐。通过这种方法，合成了具有高反应活性和区域选择性以及良好的官能团耐受性的各种不对称的2，6-二芳基吡啶。特别地，带有给电子基团（EDG）的具有挑战性的底物，例如OMe，NMe 2，也成功地用于该反应中。氘掺入研究表明，与N-氧化物和N相比，N-甲基吡啶鎓盐中的CH键酸度显着提高亚氨基吡啶鎓叶立德的对应物，从而解决了与以前的二芳基吡啶合成策略相关的长期问题。最后，控制实验和DFT计算支持了Pd催化和Cu介导的机制，其中由N甲基吡啶鎓盐原位形成的类胡萝卜素铜种参与Pd催化的芳基化反应，然后由碘化物促进的N脱甲基过程。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800666
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-苯基吡啶 在 四甲基氟化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到4-fluoro-2-phenylpyridine
  参考文献：
  名称：

  用于 SNAr 氟化的四甲基氟化铵醇加合物

  摘要：

  亲核芳族氟化 (S N Ar) 是形成 C(sp 2 )-F 键的最常用方法之一。尽管最近取得了许多进展，但这些转化的长期限制是需要严格干燥的非质子条件来保持氟化物的亲核性并抑制副产物的产生。本报告通过利用四甲基氟化铵醇加合物 (Me 4 NF·ROH) 作为 S N Ar 氟化的氟化物来源解决了这一挑战。通过系统调整醇取代基 (R)，四甲基氟化铵叔戊醇 (Me 4 NF· t-AmylOH) 被确定为在温和方便的条件下（DMSO 中 80°C，无需干燥试剂或溶剂）下用于 S N Ar 氟化的廉价、实用且台式稳定的试剂。展示了超过 50 种（杂）芳基卤化物和硝基芳烃亲电子试剂的底物范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01490

文献信息

• Lewis Basic Salt-Promoted Organosilane Coupling Reactions with Aromatic Electrophiles
  作者：Tyler W. Reidl、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c05764

  日期：2021.8.11

  Lewis basic salts promote benzyltrimethylsilane coupling with (hetero)aryl nitriles, sulfones, and chlorides as a new route to 1,1-diarylalkanes. This method combines the substrate modularity and selectivity characteristic of cross-coupling with the practicality of a base-promoted protocol. In addition, a Lewis base strategy enables a complementary scope to existing methods, employs stable and easily

  路易斯碱性盐促进苄基三甲基硅烷与（杂）芳基腈、砜和氯化物的偶联，作为制备 1,1-二芳基烷烃的新途径。该方法将交叉耦合的底物模块化和选择性特征与碱基促进协议的实用性结合起来。此外，路易斯碱策略能够对现有方法进行补充，采用稳定且易于制备的有机硅烷，并在酸性官能团存在下实现选择性芳基化。该方法的实用性通过药物类似物的合成及其在多组分反应中的应用得到证明。
• α-Halo carbonyls enable meta selective primary, secondary and tertiary C–H alkylations by ruthenium catalysis
  作者：Andrew J. Paterson、Callum J. Heron、Claire L. McMullin、Mary F. Mahon、Neil J. Press、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c7ob01192j

  日期：——

  selective C–H alkylation of arenes is described using a wide range of α-halo carbonyls as coupling partners. Previously unreported primary alkylations with high meta selectivity have been enabled by this methodology whereas using straight chain alkyl halides affords ortho substituted products. Mechanistic analysis reveals an activation pathway whereby cyclometalation with a ruthenium(II) complex activates

  描述了使用多种α-卤代羰基作为偶联伙伴的芳烃催化间选择性CH烷基化反应。通过该方法可以实现以前未报道的具有高间位选择性的伯烷基化反应，而使用直链烷基卤化物则可以得到邻位取代的产物。机理分析揭示了一种活化途径，其中用钌（II）配合物进行环金属化会活化底物分子，并负责观察到的间位选择性。偶联配偶体的独特的第二次活化使两个组分之间发生位点选择性反应。
• Cobalt(<scp>iii</scp>)-catalyzed alkenylation of arenes and 6-arylpurines with terminal alkynes: efficient access to functional dyes
  作者：Shan Wang、Ji-Ting Hou、Mei-Lin Feng、Xiao-Zhuan Zhang、Shan-Yong Chen、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1039/c5cc09707j

  日期：——

  A method for cobalt(iii)-catalyzed alkenylation of arenes and 6-arylpurines has been developed. This reaction takes place under mild conditions with only equivalent terminal alkynes in high yields. A mitochondria-targeted imaging dye was simply prepared through this method.

  已开发出一种钴（III）催化的芳烃和6-芳基嘌呤的烯烃化方法。该反应在温和条件下进行，仅需等量的末端炔烃即可高产率得到产物。通过这种方法简单制备了一种针对线粒体的成像染料。
• Rhodium‐Catalyzed C−H Methylation and Alkylation Reactions by Carbene‐Transfer Reactions
  作者：Claire Empel、Sripati Jana、Tim Langletz、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202104321

  日期：2022.2.24

  diazoalkanes and their compatibility in this C-H functionalization reaction. With these findings, suitable reaction conditions for the C-H methylation reactions were quickly identified by using highly reactive TMS diazomethane and C-H alkylation reactions with donor/acceptor diazoalkanes, which is applied to a broad scope on alkylation reactions of 2-aryl pyridines with TMS diazomethane and donor/acceptor

  在这项计算和实验相结合的研究中，研究了 2-苯基吡啶与重氮烷的 CH 官能化。通过计算方法进行的初步评估可以评估不同的金属催化剂和重氮烷及其在CH官能化反应中的相容性。基于这些发现，通过使用高反应性的TMS重氮甲烷和CH与供体/受体重氮烷的烷基化反应，快速确定了CH甲基化反应的合适反应条件，该反应广泛应用于2-芳基吡啶与TMS重氮甲烷的烷基化反应和供体/受体重氮烷（51 个实例，产率高达 98%）。
• Facilitating Rh-Catalyzed C–H Alkylation of (Hetero)arenes and 6-Arylpurine Nucleosides (Nucleotides) with Electrochemistry
  作者：Qi-Liang Yang、Ying Liu、Lei Liang、Zhi-Hao Li、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00391

  日期：2022.5.6

  An electrochemical approach to promote the ortho-C–H alkylation of (hetero)arenes via rhodium catalysis under mild conditions is described. This approach features mild conditions with high levels of regio- and monoselectivity that tolerate a variety of aromatic and heteroaromatic groups and offers a widely applicable method for late-stage diversification of complex molecular architectures including

  描述了一种在温和条件下通过铑催化促进（杂）芳烃的邻-C-H 烷基化的电化学方法。这种方法具有温和的条件，具有高水平的区域选择性和单选择性，可耐受各种芳香族和杂芳香族基团，并为复杂分子结构的后期多样化提供了一种广泛适用的方法，包括色氨酸、雌酮、地西泮、核苷和核苷酸。烷基硼酸和酯以及烷基三氟硼酸盐被证明是合适的偶联配对物。关键铑中间体的分离和机理研究为铑（III/IV 或 V）方案提供了强有力的支持。